燃速催化剂与固化催化剂的交叉作用

本文研究了燃速催化剂与固化催化剂的交叉作用.作为燃速催化剂的有机和无机铅盐都程度不同地催化端羟基聚醚(HTPE)与多异氰酸酯(PAPI)的固化反应.有机铝盐的催化活性优于无机铅盐.水杨酸铅((LS)和邻氨基苯甲酸铅(OAB-Pb)中的活泼氢不干扰固化反应的进行.这种交叉作用对于简化推进剂的制造工艺过程是有利的.     

双基推进剂催化燃烧的实验研究

采用近距摄影、扫描电镜、电子探针、X射线衍射、能谱、差热分析、傅里叶红外及变温原位红外分析等多种技术，对以铅、钢化合物和炭黑为催化剂的双基推进刑催化燃烧过程进行实验研究。结果表明，铅盐分解所得的PbO是催化核心物质，而炭黑和锅盐所起的助催化作用在平台区更为明显。     

二元稀土组合物对双基推进剂燃烧催化作用研究

研究了镧（铈）／铜盐、镧／铅盐、镧／铈组合物及镧／铈焙烧复合物对双基推进剂燃烧的催化作用，发现铜盐对稀土化合物的平台催化作用的改善有利，铅盐使稀土化合物的平台催化范围向高压区移动。镧／铈组（复）合物的燃烧催化作用与镧／铈比例密切相关，且使双基推进剂产生2个以上的平台燃烧区。稀土／铜盐对双基推进剂红外透过率的贡献高于其它二元稀土组合物。     

含2,4-二羟基苯甲酸铋催化剂的双基推进剂燃烧规律

1引言铅化合物是双基系推进剂中重要的燃烧催化剂,但其毒性引起了广泛关注。国外在研究对环境友善的绿色固体推进剂时,发现毒性极低的铋化合物对推进剂燃烧与常用的铅化合物具有相近催化效果,美国将2,4-二羟基苯甲酸铋用作双基推进剂燃烧催化剂来取代毒性较大的铅盐,以降低推进     

催化硝胺推进剂的高压热分解及燃烧性能

选择了一种典型硝胺推进剂,研究了加入不同的催化剂后燃烧性能的变化及样品高压ＤＳＣ热分解行为。发现铅盐以及铜盐使硝胺推进剂在５ＭＰａ下的分解反应提前完成,热焓增加,碳黑的加入不产生该趋势,但三元复合催化剂加剧了此作用;三元复合催化剂使该硝胺推进剂在１９１．７℃到２３９．５℃的分解反应速度提高,这一区域放热的增加正是燃速提高的原因。参量ΔＨ与ΔＴ之比ΔＨ／ΔＴ与推进剂燃速之间有关联,ΔＨ／ΔＴ越大,燃     

NEPE推进剂的热分解(Ⅰ)粘合剂的热分解

利用快速热裂解原位反应池（气体原位反应池）／快速扫描傅里叶变换红外光谱（RSFT－IR）和固体原位反应池／RSFT－IR联用装置，实时测定了NEPE推进剂粘合剂气相及凝聚相热裂解产物，研究获得了在线性升温条件下NEPE推进剂粘合剂的热分解特征，并讨论了其热分解机理。     

硝棉铅对双基推进剂的燃烧催化作用

本文用转鼓照相法在2～30MPa之间研究了硝棉铅对双基推进剂的平台燃烧催化作用.实验指出:硝棉铅能使双基推进剂在10MPa附近出现平台燃烧效应,燃速压力指数可降到0.0801,当用含铅量相同的硝棉铅作催化剂时,推进剂中的硝棉铅含量增加,平台区燃速增加,压力指数下降;反之,燃速下降,压力指数升高.保持推进剂中的含铅量不变,改用不同含铅量的硝棉铅作催化剂时,发现含铅量为10%左右的硝棉铅对双基推进剂的平台燃烧催化效果最好.     

脉冲激光束在研究推进剂高速分解反应中的作用

叙述了钕玻璃脉冲激光束对研究推进剂凝聚相高速分解反应动力学的作用。应用自制的钕玻璃脉冲激光测试仪测试了双基推进剂的高速分解反应动力学参数。试验表明，测试结果对研究分解和燃烧反应动力学，判断催化效果及催化剂作用部位等都可起到积极的作用。     

NEPE推进剂力学性能与化学安定性关联老化行为及机理

为了剖析NEPE推进剂力学性能老化特性,研究了其力学性能与化学安定性关联老化行为及其机理。力学性能与化学安定性对比以及正交试验结果表明:两者的老化行为存在关联性,且呈“两段式”。通过理化参数与化学安定性对比以及高效液相色谱测试,阐明了关联老化行为的内在机理是:安定剂不断与硝酸酯分解出的氮氧化物反应生成亚硝基产物,抑制硝酸酯的自催化分解,安定剂通过对硝酸酯分解产物的稳定作用而间接地对粘合剂母体起到了稳定作用,从而形成了NEPE推进剂特有的力学性能与化学安定性老化“两段式”关联行为。     

扩链剂对NEPE推进剂力学性能的影响

采用单向拉伸性能测试研究了三类扩链剂对NEPE推进剂力学性能的影响，并用交联密度和凝胶分散测定，以及小角X射线散实验的方法，研究分析了扩链剂的作用机理，结果表明：由于扩链剂消耗了部分固化剂N－100，导致NEPE推进剂的伸长度增加，拉伸强度下降；通过调节扩链剂的含量，提高固化参数及改变推进剂的制备工艺可以提高扩链剂的作用效果，扩链剂可以在拉伸强度少量降低的情况下大幅度提高NEPE推进剂的伸长率；NEPE推进剂力学性能的提高不是由于微相分离，而是由于扩链剂改善了推进剂的网络结构。     

高温老化过程中推进剂模量变化对药柱结构完整性的影响

将NEPE推进剂在65℃,70℃,75℃下分别老化不同时间后,用动态力学分析仪测定其动态力学性能。利用测试得到的推进剂动态力学特性参数,经计算得出推进剂的平衡模量。随着老化时间增加,其平衡模量值逐渐降低。利用有限元方法,分析在老化过程中推进剂平衡模量的变化对药柱结构完整性的影响,即在高温老化过程中,当NEPE推进剂的平衡模量降低至某一值时,固体火箭发动机药柱的结构完整性破坏。     

NEPE高能推进剂力学性能模拟计算

将颗粒填充聚合物三相结构(颗粒相-中间相-基体相)和粘弹模型相结合,提出了NEPE高能固体推进剂三相结构粘弹模型,建立了NEPE高能推进剂力学性能与其配方组成、固体填料粒径及级配、弹性母体(基体)的拉伸强度和模量、界面层模量等参数的数学关系,进行了编程计算,其拉伸强度和伸长率90%的计算值和测试结果相对误差小于20%。     

NEPE推进剂的高压燃烧特性研究

应用高压燃速测试、微热电偶测温及燃烧火焰单幅摄影等技术,研究了NEPE推进剂的高压燃烧特性与燃烧机理。实验结果表明:NEPE推进剂高压压强指数出现拐点;且随压强以及AP含量升高,燃烧波由硝胺-CMDB向AP-CMDB推进剂转变。分析认为硝酸酯基的含量及AP单元推进剂的扩散火焰是控制NEPE推进剂燃速及压强指数的主要因素。     

催化剂及加入方法对HTPB复合推进剂燃烧性能的影响

通过热重分析(TG),差热分析(DTA)、高压差热分析(HPDTA),对三种催化剂(亚铬酸铜C,C、铜的有机络合物TP和铜、铬、铅盐的混合物TX)、催化剂和胶的混合物、催化剂和高氯酸铵(AP)的混合物、催化剂与AP的共同结晶物(简称共晶)的热解特性进行了研究.还对配方相同,仅催化剂加入方法不同的HTPB推进剂及不同部位、不同方法加入催化剂的AP-HTPB夹心件作了燃速测试.实验研究的结果表明:三种催化剂对AP的凝相放热反应均有加速催化作用:在AP结晶中加入催化剂的催化效率高于以混合方法加入催化剂的催化效率,进而对其机理作了探讨.     

AP与HMX作用的“连锁互动”机制

研究了NEPE推进剂中AP与HMX的相互作用。基于凝相机理与热解实验,从分子层面和化学反应的角度,结合价键、形式电荷、链反应等理论和固体单元推进剂的燃烧状况,提出了AP与HMX间的“连锁互动”机制。有NH3与NO2等活性物种参与的“放热连锁、物种互动”过程,可以有效提高NEPE推进剂燃速并在一定程度上改善其燃烧性能。     

含硝胺推进剂的弹道调节剂的研究前景

添加硝胺类化合物是高能推行剂重要研究技术途径之一,最新推崇的NEPE推进剂也属此列.凡添加硝胺化合物后各类推进剂压力指数均普遍提高和燃速调节也难以实现.预估主要原因出自硝胺化合物的本性,从而导衍出研制这类调节剂几种可能的原则性方向.     

氧化剂含量和粒度对NEPE推进剂燃速影响的模型化

以高能固体推进剂热分解特性和燃烧模型的研究成果为基础,建立了由化学结构参数计算NEPE推进剂的燃速和压强指数的公式,计算了氧化剂组分含量和粒度对燃烧性能的影响。经验证,计算结果与实测燃速值的偏差全部在±20%以内,其中80%的偏差在±10%以内。这说明所建立的模型基本合理,编制的NEPE类推进剂燃速计算程序基本可行。     

NEPE推进剂中聚乙二醇的结晶性

利用X射线衍射技术研究了NEPE推进剂中聚乙二醇的结晶特性。探讨了填料、化学交联和增逆剂对聚乙二醇结晶的影响，实验结果表明上述几种因素都会显著降低聚乙二醇的结晶性。     

不同粘合剂RDX/AP推进剂燃烧产物的分析研究

以聚醚、HTPB、NEPE三种不同粘合剂体系的RDX／AP少烟推进剂为研究对象，用裂解色谱-质谱联用技术分析了它们的裂解产物的组成。发现推进剂中所采用的粘合剂类型不同时，其裂解产物的组成和含量不同，NEPE少烟推进剂基峰44占70％，聚醚少烟推进剂基峰44只占10％，这是造成两类推进剂压强指数不同的原因。