铝镁贫氧推进剂的热分解特性

采用ＤＳＣ、ＤＴＡ、ＴＧ和ＤＴＧ等热分析方法,研究了ＡＰ,ＫＰ,ＡＰ／ＫＰ混合氧化剂、ＡＰ／ＫＰ／ＨＴＰＢ模拟推进剂以及铝镁贫氧推进剂的热分解特性。研究发现,ＡＰ／ＫＰ混合氧化剂的热分解特性由两种氧化剂的热分解特性叠加而成,但ＡＰ的存在使ＫＰ热分解反应提前;贫氧推进剂的热分解过程由ＡＰ和ＫＰ的热分解、粘合剂的热分解等过程组成。     

推进剂中新型聚醚聚氨酯粘合剂的热分解行为

采用ＳＤＣ和ＴＧ两种热分析方法研究了推进剂中两种新型聚醚粘合剂及经不同增塑剂增塑后的聚氨酯弹性的热分解行为。研究表明环氧乙烷／四氢呋喃共聚醚具有较好的热稳定性, 热分解大约从２２０°Ｃ开始; 用Ｎ－１００ 固化和加入抗氧剂均能显著提高其稳定性。聚氨酯弹性体的热失重分阶段进行, 首先是增塑剂的挥发和分解, 然后是聚氨酯网络的裂解。以聚乙二醇（ＰＥＧ）为聚醚二元醇的聚氨酯比共聚醚聚氨酯具有较低的热稳定性, 但经硝酸酯增塑后,ＰＥＧ体系比共聚醚体系表现出较高的稳定性。     

不同粘合剂RDX/AP推进剂燃烧产物的分析研究

以聚醚、HTPB、NEPE三种不同粘合剂体系的RDX／AP少烟推进剂为研究对象，用裂解色谱-质谱联用技术分析了它们的裂解产物的组成。发现推进剂中所采用的粘合剂类型不同时，其裂解产物的组成和含量不同，NEPE少烟推进剂基峰44占70％，聚醚少烟推进剂基峰44只占10％，这是造成两类推进剂压强指数不同的原因。     

HNIW热分解残余物的红外光谱和动力学

在3MPa，216℃下六硝基六氮杂异伍兹烷（HNIW）热失重分别为90．1％和91．8％的残余物分别通过差示扫描量热仪（DSC）、差示扫描量热与热重联用仪（TG／DSC）及傅立叶红外光谱仪（FTIR）进行研究。结果分析表明：HNIW失重90．1％的残余物含有少量硝基，而对该残余物再次进行热分解时，在220℃左右残留硝基被脱除。脱除残留硝基后的样品与失重91．8％的残余物均含有六员环酰胺结构，在280～400℃的温度范围内六员环酰胺大部分发生了裂解；产生DSC的吸热峰。热分解动力学分析给出了失重90．1％残余物中脱除残存硝基的反应与六员环酰胺裂解反应的反应动力学表达式。     

燃速调节剂对RDX/AP/HTPB推进剂热分解的影响

利用高压差示扫描量热法（DSC）研究了含不同燃速调节剂（亚铬酸铜、草酸铵、碳纤维）的RDX／AP／HTPB推进剂热分解性能，研究发现，调速剂对推进剂燃速的影响与其对推进剂主要组分（RDX、AP和HTPB）峰温、推进剂初始放热量的影响密切相关，燃烧催化剂亚铬酸铜和碳纤维使RDX，AP的分解峰温降低，使推进剂的初始分解阶段放热量增大，分解放热峰增多，故导致推进剂燃速增加，而草酸铵使RDX的分解峰温升高，使推进剂的初始分解阶段放热量降低，所以导致推进剂燃速降低。     

AP/HTPB推进剂组分热分解特性及其匹配关系对推进剂燃速的影响

本文应用差示扫描量热——热重(DSC—TG)技术研究了TMO(过渡金属氧化物)对过氯酸铵(AP)、端羟基聚丁二烯(HTPB)固化胶片热分解反应动力学参数(如活化能E、反应温度T、反应速度常数K、以及热分解速率等)的影响.测定了AP/HTPB/TMO推进剂的燃速.考察了组分热分解动力学参数与推进剂燃速的关系.结果表明,TMO对AP热分解特性和推进剂燃速的影响不是等效的,TMO对HTPB固化胶片的热分解基本无催化作用.由凝聚相燃烧模型进行理论分析发现,若要推进剂维持稳态燃烧,则氧化剂的热分解速率(r_(ox))、热着火延迟时间(t_(ign))与粘合剂的热分解速率(r_f)之间必须具备一定的匹配关系:rox(1-t_(ign)/t)/r_f≤1.推进剂试样的中止燃烧电镜照片验证了这一理论分析的正确性.     

粘合剂热分解特性及其对推进剂燃烧性能的影响

本文叙述了粘合剂的热分解特性及其对推进剂燃速、燃速压力指数、燃速温度敏感系数的影响.     

KP对硼富燃料推进剂燃烧性能的影响

用差杀扫描量热（DSC）和热重分析法（TGA）,研究了含KP的硼富燃料推进剂的热分解特性,并测量了推进剂燃速。实验结果表明,KP有助于含硼推进剂的点火是因为钾盐的存在,增加了硼的反应活性,使热分解低温段的放热量显著增加。     

两种新型含铜催化剂对RDX／AP催化热分解的研究

通过热分解试验，系统地研究了两种新型含铜催化剂对ＲＤＸ，ＡＰ，ＲＤＸ／ＡＰ的催化作用，由热分析图谱及动力学计算结果可以看出：ＹＢ对ＡＰ，ＱＣ对ＲＤＸ及ＹＢ＋ＱＣ对ＲＤＸ／ＡＰ的热分解有明显的催化作用，其推进剂的燃速测定结果也进一步证明其催化效果。     

某些NTO盐的热分解特性及在固体推进剂中催化特性的相关性研究

采用高压差示扫描量热仪,研究了几种ＮＴＯ（３－硝基－１,２,４－三唑－５－酮）盐在不同压力下的热分解特性,同时测定了以ＮＴＯ盐为催化剂的固体推进剂的燃速特性。结果认为,这些ＮＴＯ盐的热分解特性与催化特性间存在某种联系,热分解行为压力不敏感的ＮＴＯ盐,可能会是较好的燃速催化剂。因此热分解行为可作催化能力的判据之一。     

扩链剂对NEPE推进剂力学性能的影响

采用单向拉伸性能测试研究了三类扩链剂对NEPE推进剂力学性能的影响，并用交联密度和凝胶分散测定，以及小角X射线散实验的方法，研究分析了扩链剂的作用机理，结果表明：由于扩链剂消耗了部分固化剂N－100，导致NEPE推进剂的伸长度增加，拉伸强度下降；通过调节扩链剂的含量，提高固化参数及改变推进剂的制备工艺可以提高扩链剂的作用效果，扩链剂可以在拉伸强度少量降低的情况下大幅度提高NEPE推进剂的伸长率；NEPE推进剂力学性能的提高不是由于微相分离，而是由于扩链剂改善了推进剂的网络结构。     

催化硝胺推进剂的高压热分解及燃烧性能

选择了一种典型硝胺推进剂,研究了加入不同的催化剂后燃烧性能的变化及样品高压ＤＳＣ热分解行为。发现铅盐以及铜盐使硝胺推进剂在５ＭＰａ下的分解反应提前完成,热焓增加,碳黑的加入不产生该趋势,但三元复合催化剂加剧了此作用;三元复合催化剂使该硝胺推进剂在１９１．７℃到２３９．５℃的分解反应速度提高,这一区域放热的增加正是燃速提高的原因。参量ΔＨ与ΔＴ之比ΔＨ／ΔＴ与推进剂燃速之间有关联,ΔＨ／ΔＴ越大,燃     

AP/KP/GAP富燃料推进剂的热分解特性

用差示扫描量热实验和高压差热分析法，分析，研究了GAP模拟富燃料推进剂的常压和高压热分解特性，同时考虑了过渡金属氧化物（TMO）催化剂对GAP模拟富燃料热分解特性的影响，实验结果表明，TMOwwyjcf GAP,AP和KP的催化作用不同，同一催化剂在不同压强下的催化作用也不同。     

高氯酸铵粒度对AP-CMDB推进剂热分解特性的影响

利用热分析—质谱和红外联用法、高压差示扫描量热法研究了高氯酸铵(AP)粒度对AP-CMDB推进剂在0.1 MPa(常压)和1.0MPa压强下的热分解过程。结果表明,含不同粒度AP的AP-CMDB推进剂的热分解过程存在明显的差异,含大粒度AP(d50=96.8μm)的推进剂在常压和1.0 MPa下的热分解过程均出现了AP单体的高温分解阶段,含小粒度AP(d50=12.4,8.5和1.0μm)的推进剂在高压下均仅表现出一个快速分解阶段;AP-CMDB推进剂分解过程中的气体产物主要包括NO2,NO,N2O,CO2,CO,O2,N2,H2O,HCHO和HCl。     

GAP/AN推进剂热分解性能研究

利用高压差热分析和热重分析法研究了ＧＡＰ／ＡＮ推进剂主要组分的热分解性能。硝酸铵及硝酸酯的分解对压力比较敏感,是造成ＧＡＰ／ＡＮ推进剂压强指数高的主要原因;燃速调节剂ＭＯ对硝酸铵及ＧＡＰ的分解具有很强的催化作用,显著影响硝酸铵的低压分解,使其分解由吸热转变为放热过程,提高了推进剂在低压下的燃速,降低了压强指数。     

3,3''''-二硝基-4,4''''-氧化偶氮呋咱(DNOAF)的热分解特性

采用热重实验(TG)、差示扫描量热实验 (DSC) 和气体 (固体) 原位反应池/快速扫描傅里叶变换红外光谱 (RSFTIR) 联用技术,研究了3,3'-二硝基-4,4'-氧化偶氮呋咱 (DNOAF) 的热分解特性.结果表明DNOAF的热分解特性对压强敏感,随着压强的升高,DNOAF的热分解放热峰温呈降低趋势.其热分解气体中具有红外活性的有CO2,N2O,NO,NO2,CO和DNOAF蒸汽;凝聚相热分解产物主要为碳,其中还含有少量的氰酸酯基-O-C≡N.在实验基础上提出了DNOAF的热分解历程,DNOAF的热分解首先发生在呋咱环问的C-N键,然后是呋咱环的开环分解.     

3,3′-二硝基-4,4′-氧化偶氮呋咱(DNOAF)的热分解特性

采用热重实验(TG)、差示扫描量热实验(DSC)和气体(固体)原位反应池/快速扫描傅里叶变换红外光谱(RSFTIR)联用技术,研究了3,3′-二硝基-4,4′-氧化偶氮呋咱(DNOAF)的热分解特性。结果表明:DNOAF的热分解特性对压强敏感,随着压强的升高,DNOAF的热分解放热峰温呈降低趋势。其热分解气体中具有红外活性的有CO2,N2O,NO,NO2,CO和DNOAF蒸汽;凝聚相热分解产物主要为碳,其中还含有少量的氰酸酯基-O-C≡N。在实验基础上提出了DNOAF的热分解历程,DNOAF的热分解首先发生在呋咱环间的C-N键,然后是呋咱环的开环分解。     

少烟推进剂中新型复合多功能添加剂研究

利用多种实验手段，考察了四种新型复合多功能添加剂对ＡＰ／ＲＤＸ／ＡＬ／ＨＴＰＢ少烟复合推进剂力学性能，燃烧性能，热分解性能和工艺性能的影响。实验及分析证实，Ｃ－２和Ｃ－１两种复合多功能添加剂能显著改善少烟复合推进剂的力学性能，尤其是低温力学性能，同时还能提高推进剂燃速，是两种良好的多功能添加剂。     

过渡金属氧化物催化作用的表征

本文系统地研究了TMO(过渡金属氧化物)对AP热分解性能和AP/AI/HTPB推进剂燃速的催化作用.结果发现,TMO对AP热分解反应和AP/AI/HTPB推进剂燃速的催化作用是一致的.文中指出了与AP热分解反应和AP/AI/HTPB推进剂燃速同时有关的表征参数,为采用热分析实验预估含铝推进剂的燃速奠定了基础.     

NEPE中铅盐催化剂活性物质的损失

为探求铅盐在NEPE推进剂中催化效果不明显的原因，从推进剂的组成特点及铅盐催化活性物质的作用部位出发，经热力学计算与分析表明，在NEPE推进剂中，铅盐分解产生的催化活性物质与能与Al及AP的分解产物HCl，Cl2等发生反应，生成无催化作用的非活性物质PbCl2,引起Pb与PbO的损耗，导致铅盐在NEPE推进剂中催化效果下降，若适量添加与HCl更易反应的氧化物，可减轻Pb与PbO的过多损耗，达到改善铅盐催化效果的目的。