4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐合成研究

以三氯苯为原料,经硝化、水解和催化加氢三步反应,合成聚对苯撑苯并双噁唑(PBO)单体4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DADHC)。研究了各中间体和单体合成中的影响因素,确定了各步反应的最佳工艺参数。对合成的各中间体和单体采用元素分析(EA)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、氢核磁(1H NMR)、碳核磁(13C NMR)和高效液相色谱(HPLC)等方法进行了表征分析。结果表明,各中间体和单体均达到预定要求,纯度和收率较高。研制了一套单体防氧化分离Pd/C过滤装置,实现了Pd/C催化剂的回收再利用,解决了单体易氧化、Pd/C易失活难题,提高了生产效率,降低了生产成本。     

2HDNPPb恒容燃烧能的测定及其在RDX-CMDB推进剂中的应用

利用精密转动弹热量计测定了2-羟基-3,5-二硝基吡啶铅盐(2HDNPPb)的燃烧能ΔcU,其结果为(-7 265.08±3.97)J/g。据此计算的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓分别为(-4 425.81±2.43)kJ/mol和(-870.47±2.76)kJ/mol。利用均匀设计法,研究了2HDNPPb、2-羟基-3,5-二硝基吡啶铜盐(2HDNPCu)和炭黑(CB)在RDX-CMDB推进剂燃烧中的复合催化作用,发现当3种组分的加入量分别为1.0%、0.6%和0.6%时,推进剂在所测压强范围内有最高燃速,并且压强指数较低。     

2-氯-4,6-二硝基-1,3-苯二酚萃取热力学研究

采用萃取平衡实验法,研究了用有机溶剂萃取水相中2-氯-4,6-二硝基-1,3-苯二酚的萃取热力学性质。考察了选用乙酸乙酯作萃取剂,苯、甲苯、环己烷和正庚烷作稀释剂时对萃取水相中2-氯-4,6-二硝基-1,3-苯二酚的影响。结果表明,萃合物的结构与稀释剂的种类有关,并且2-氯-4,6-二硝基-1,3-苯二酚在有机相中的分配系数随稀释剂介电常数的增大而增大。通过研究温度对萃取过程的影响,证实了乙酸乙酯从水相中萃取2-氯-4,6-二硝基-1,3-苯二酚的过程是一个放热过程,表观热效应ΔH=-10.088 kJ/mol。     

三元乙丙绝热层中残留α,α-二甲基苯甲醇含量测定

采用毛细管气相色谱外标法研究了固体火箭发动机用三元乙丙绝热层中残留α,α-二甲基苯甲醇的定量测定方法.研究结果表明,利用溶剂浸泡方式萃取出残留α,α-二甲基苯甲醇后直接进行分析,能得到较好的定量结果,可满足实际测试需要.实验结果表明.该方法操作简便、分析时间适中、具有较好的精密度和准确度.     

1,5-二氨基四唑含能配合物的制备、表征及其催化性能研究

合成出2种以1,5-二氨基四唑(DAT)为配体,苦味酸根为外界,钴和铜为中心离子的含能配合物,并对其结构进行了表征.运用示差扫描热分析(DSC)方法,就目标化合物对高氯酸铵(AP)、奥克托金(HMX)和六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)热分解的影响进行了研究.利用电荷耦合器件(CCD)燃速测定系统,研究了目标化合物对缩水...     

偶氮呋咱和氧化偶氮呋咱的合成及表征

介绍了高能材料二氨基偶氮呋咱(DAAF)、二氨基氧化偶氮呋咱(DAOAF)及二硝基氧化偶氮呋咱(DNOAF)的合成。其中,采用新型氧化剂制备DAAF,得率提高至65.60%。通过DSC-TG、元素分析、IR、1H NMR和MS等方法,对其结构进行了鉴定,并进行了常规的感度测试。感度数据表明,无氢炸药DNOAF的摩擦感度较大,与C-12相当,而DAAF和DAOAF为低感度炸药。     

EPDM绝热层用交联剂DCP热分解机理研究

采用热重-差示扫描量热法(TG-DSC)和气相色谱-质谱法(GC-MS),分别研究过氧化二异丙苯(DCP)的热分解特性和热分解产物,采用热重-红外光谱(TG-FTIR),测定程序升温过程中生成的气相产物,采用热解-同步辐射研究热解过程中的中间产物,并通过密度泛函理论DFT-B3LYP/6-311G(d,p)计算,研究探讨DCP的热分解性能及其机理。研究结果表明,常压下DCP受热均裂产生异丙苯氧自由基,进而通过自由基间分解或相互结合产生α-甲基苯乙酮、α,α-二甲基苄醇、甲烷、乙烷等主要产物以及三甲基苯甲醇、甲基苯乙酮等微量产物。     

正己基三苯乙炔基硅烷 的合成及其非等温固化动力学

以正己基三氯硅烷和苯乙炔为原料,通过Grignard反应成功制备正己基三苯乙炔基硅烷(NTPES)。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共振波谱(1HNMR、13CNMR和29Si NMR)对NTPES单体结构进行表征。通过差示扫描量热仪(DSC)确定NTPES单体的固化工艺,采用4种动力学分析方法(Kissinger、Ozawa、Flynn-Wall-Ozawa和Friedman法)研究单体的固化动力学参数,并预测固化反应机理。实验结果表明,NTPES单体固化符合自催化反应机理,固化反应活化能为158.30 k J/mol;反应级数m=0.61; n=0.54;指前因子ln A=29.53 s-1,单体的热聚合主要发生炔键环化反应。     

二(2,2-二硝基丙基)硝胺的合成及热性能

以2,2-二硝基丙醇为原料,经缩合、硝化反应合成了二(2,2-二硝基丙基)硝胺(BDNPN)。用红外光谱、核磁共振、元素分析对中间体及目标化合物的结构进行了表征。优化了反应条件,硝化反应的最佳条件为nBDNPA:nHNO3=1∶30,反应温度为50℃,反应时间为1 h,收率92.1%。用DSC和TG-DTG考察了目标化合物的热性能。结果表明,BDNPN的热分解峰温为212.3℃,具有较好的热稳定性。     

用作键合剂的胺盐

我们在转让的美国专利4,090,983中提出的键合剂有MT-4[2.0克分子三-1-(2-甲基氮丙啶基)氧化解,0.7克分子已二酸和0.3克分子酒石酸的反应产物],HX-752[间苯二甲酰双-1-(2-甲基)氮丙啶]和BIDE(丁基亚胺二乙醇),它们在端羟基聚丁二烯推进剂配方中的重量百分数范围分别是:0.10～0.20％,0.10～0.20％和0.02～0.05％。这些键合剂改进了推进剂的老化和低温物理性能。其他的键合剂,例如,BA114[等克分子量的12-羟基硬脂酸和三-1(2-甲基氮丙啶基)氧化膦的反应产物]也使复合推进剂具有     

Adsorption of amino acids (ALA, CYS, HIS, MET) on zeolites: fourier transform infrared and Raman spectroscopy investigations

Minerals adsorb more amino acids with charged R-groups than amino acids with uncharged R-groups. Thus, the peptides that form from the condensation of amino acids on the surface of minerals should be composed of amino acid residues that are more charged than uncharged. However, most of the amino acids (74%) in today's proteins have an uncharged R-group. One mechanism with which to solve this paradox is the use of organophilic minerals such as zeolites. Over the range of pH (pH 2.66-4.50) used in these experiments, the R-group of histidine (His) is positively charged and neutral for alanine (Ala), cysteine (Cys), and methionine (Met). In acidic hydrothermal environments, the pH could be even lower than those used in this study. For the pH range studied, the zeolites were negatively charged, and the overall charge of all amino acids was positive. The conditions used here approximate those of prebiotic Earth. The most important finding of this work is that the relative concentrations of each amino acid (X=His, Met, Cys) to alanine (X/Ala) are close to 1.00. This is an important result with regard to prebiotic chemistry because it could be a solution for the paradox stated above. Pore size did not affect the adsorption of Cys and Met on zeolites, and the Si/Al ratio did not affect the adsorption of Cys, His, and Met. ZSM-5 could be used for the purification of Cys from other amino acids (Student-Newman-Keuls test, p<0.05), and mordenite could be used for separation of amino acids from each other (Student-Newman-Keuls test, p<0.05). As shown by Fourier transform infrared (FT-IR) spectra, Ala interacts with zeolites through the [Formula: see text] group, and methionine-zeolite interactions involve the COO, [Formula: see text], and CH(3) groups. FT-IR spectra show that the interaction between the zeolites and His is weak. Cys showed higher adsorption on all zeolites; however, the hydrophobic Van der Waals interaction between zeolites and Cys is too weak to produce any structural changes in the Cys groups (amine, carboxylic, sulfhydryl, etc.); thus, the FT-IR and Raman spectra are the same as those of solid Cys.     

双四唑盐的合成及表征

介绍了双四唑钾盐(K2BHT)、双四唑(BHT)、双四唑胍和双四唑氨基胍的合成。采用滴加醋酸和加入硫酸铜改善中间产物双四唑锰盐过滤性,提高了产率。采用双四唑锰盐和碳酸钾高温置换反应生产双四唑钾盐。双四唑和碳酸胍、碳酸氨基直接反应生成双四唑胍和双四唑氨基胍。通过DSC-TGA、元素分析、IR、1H NMR1、3C NMR和MS等方法,对其结构进行了鉴定,并进行了常规感度测试。结果表明,双四唑感度较高,而其它双四唑盐感度较低。     

Orbiting solar telescope on “Salyut-4” station

The orbiting solar telescope on Salyut-4 (F = 2,5 m, d = 250 mm) produces images of the Sun on the entrance slit of a stigmatic two-grating spectrograph (R₁ = 1 m, N₁ = 1200 lines/mm; R₂ = 0.5 m, N₂ = 2400 lines/mm, dispersion 16 Å/mm, spectral resolution 0,3 Å). The automatic system keeps the observed solar features on the slit of the spectrograph with an accuracy of 3–4 arc sec. The far UV-spectra (970–1400 Å) of solar flares, brightenings, flocculi and prominences were photographed and fresh coatings of mirrors were made during the flight.     

载人航天器微量污染控制装置实验研究

在分析中长期载人航天器舱室内的微量气态污染来源，以及比较国内外微量污染净化系统方案的基础上，提出适合我国将来发展的空间实验室微量污染净化系统，它由活性炭吸附床、高温催化反应装置、常温催化反应装置、风机、阀门及控制装置等组成。文中重点介绍了高温催化氧化装置实验样机的结构设计和控制方法，在搭建的实验平台上对该净化样机进行了各种工作性能实验研究。实验结果表明：温度控制器控制精度高、装置工作性能稳定、净化效率较高。     

提高铸铝合金洁净度的理论及工艺研究

从机理上对浮游精炼法进行了理论分析,认为增加熔剂量可以提高除气效果,但过量的熔剂又可能会给铝液带来二次反应夹杂;[H]含量达到平衡浓度前,增加除气时间可以提高除气效果;随着静置时间的延长,[H]含量有一个先减少后增大的趋势。采用旋转吹气一熔剂法净化铝液,以净化后铝液的[H]含量为考察目标,按照均匀理论设计了净化参数的多因子实验。对实验结果进行逐步回归和线性回归分析,确定了旋转吹气一熔剂法工艺规范：精炼剂加入量0．2％;除气时间10min;静置时间15min。     

MQ硅树脂的合成及其在有机硅压敏胶中的应用

采用三甲基氯硅烷和正硅酸乙酯合成了MQ硅树脂,使用FT-IR、29Si-NMR和GPC对MQ硅树脂的结构进行了分析,并用FT-IR对采用该硅树脂制备的有机硅压敏胶结构进行了分析,用TG法对有机硅压敏胶的热性能进行了研究;结果表明,MQ硅树脂与端羟基的甲基硅橡胶进行了缩聚反应,该树脂的结构特性适用于有机硅压敏胶的制备,所制得的有机硅压敏胶有较好的初粘性能、剥离强度和耐高温性能。     

过氧化氢引发聚合的端羟基聚丁二烯活性羟基含量的测定

应用化学反应动力学原理,测定过氧化氢引发聚合的端羟基聚丁二烯(HTPB)活性羟基的含量.测定结果与国外报导的核磁共振(NMR)测定同类产品的结果相近。该方法具有操作简便,再现精度好的优点.