亚铁氰酸过渡金属络合物燃速催化剂的合成和催化作用的研究

作者合成了亚铁氰酸(HC)、亚铁氰酸铜(Ⅱ)(FC)、亚铁氰酸四-(乙二胺)络铜(Ⅱ)(FCE)、亚铁氰酸四-(乙二胺)络钴(Ⅱ)(FCC)和亚铁氰酸四-(乙二胺)络镍(Ⅱ)(FCN)等一系列亚铁氰酸过渡金属络合物燃速催化剂,并用差热分析(DTA)研究了它们对过氯酸铵(AP)热分解催化作用;且进而研究了它们对聚醚聚氨酯(PU)复合固体推进剂燃速的催化作用.研究结果表明FC、FCE和FCC对AP热分解比铜铬氧化物(CC)只有更高的催化活性;FCE、FCC和FCN对PU推进剂具有较高的燃速催化活性;这类络合物中过渡金属离子对PU推进剂的燃速催化活性次序与对AP热分解的催化活性次序基本一致,均为:Cu~(++)>Co~(++)>Ni~(++);其中含铜络合物FC和FCE是二种具有较高催化活性的燃速催化剂.     

新型含铜催化剂对RDX／HTPB推进剂燃速影响的研究

用热分析方法筛选出两含铜催化剂对ＲＤＸ／ＨＴＰＢ推进剂进行了配方试验研究，采用声发射法测定４－８ＭＰａ条件下药条燃速，由实验结果可看出：这两种新型含铜催化剂对提高燃速，降低燃速压强指数有明显效果；燃速提高４２％，压强指数降低１４％，经适当组合，可进一步提高燃速，降低燃速压强指数。     

燃速催化剂与固化催化剂的交叉作用

本文研究了燃速催化剂与固化催化剂的交叉作用.作为燃速催化剂的有机和无机铅盐都程度不同地催化端羟基聚醚(HTPE)与多异氰酸酯(PAPI)的固化反应.有机铝盐的催化活性优于无机铅盐.水杨酸铅((LS)和邻氨基苯甲酸铅(OAB-Pb)中的活泼氢不干扰固化反应的进行.这种交叉作用对于简化推进剂的制造工艺过程是有利的.     

推进剂燃速与催化剂影响铝凝聚-燃烧的实验研究

本文采用多种实验技术对含铝推进剂燃速与铝的凝聚-燃烧的关系进行了研究.实验结果表明,在基本配方确定之后,催化剂含量过高对铝的燃烧不利;同时,还指出燃速是影响铝凝聚-燃烧的因素之一,但不是主要的因素,两者之间的关系不是单调的线性关系,简单地认为“增大燃速,铝凝聚程度减小”的看法,是不够妥当的.     

丁羟复合固体推进剂燃速预估

本文在文献[6]的基础上,进一步讨论了丁羟胶、过氯酸铵、铝粉体系的复合固体推进剂的燃速预估问题.在一定实验和假设条件下提出了可适用于计算这类复合固体推进剂燃速和压力指数的半经验方法.当推进剂中的过氯酸铵、铝粉的含量及颗粒度在一定限度内任意变化时,预示的燃速及压力指数与实测结果基本符合.有关计算过程已编有微机计算程序,可供推进剂设计人员参考使用.     

推进剂燃速预估

作者对小粒子组合模型(PEM)中的某些公式及参数进行了修改.在此基础上,计算了35组含铝丁羟推进剂的燃速,考察了氧化剂级配及催化剂等对推进剂燃速的影响.燃速计算值与实测值符合程度高,即90%的计算燃速值与实测值的相对误差在±10%之内.     

“AP/HTPB/Al/催化剂”推进剂燃烧模拟计算方法

本文以我们在文献[1～4]中提出的“AP/HTPB/Al”推进剂燃烧模型为基础,首先讨论了催化剂作用部位与推进剂燃速、压力指数变化的关系,然后引入一个催化剂作用因子B.并以二茂铁系列催化剂为例,对模型中的几个与二茂铁催化剂作用部位相连系的反应动力学参数作“催化作用因子”校正,计算研究了四种二茂铁催化剂用量对燃速、压力指数的影响规律.计算结果与实验符合得很好,相对误差均小于±10%,证明本文提出的模拟计算方法具有较高的可靠性.     

高压DTA参数与燃速压强指数的相关性研究

较详细地叙述了催化剂的两种不同加入方式对改善燃速、压强指数的影响,研究了高压差热参数即最高分解温度,活化能和温差分别与燃速及压强指数的相关性,从而给出了一种研究燃速压强指数附加物的新方法。     

RDX-CMDB推进剂燃烧性能的调节

调节燃速和降低压力指数是RDX-CMDB推进剂性能改善的技术关键之一.用同一种有机铅、铜盐催化剂对实测比冲为2000～2200N·s/kg的四种双基及RDX-CMDB推进剂进行试验研究表明:铅-铜-炭黑三种燃烧催化剂组合使用也可在RDX-CMDB无烟推进剂中获得良好的平台或麦沙效应.这里炭黑的加入起了关键作用,可用燃烧催化的铅-碳理论作进一步的解释.所述的铅、铜催化剂与四种碳黑搭配,可使所研究的四种推进剂燃速在14～29mm/s范围内调节.     

二茂铁衍生物作为复合固体推进剂的燃速催化剂的探讨

本文综述了二茂铁衍生物作为端羟基聚丁二烯(HTPB)和端羧基聚丁二烯(CTPB)复合固体推进剂的燃速催化剂的研制和使用概况;并对它们的制备方法和燃速催化机理也作了粗浅的探讨。最后根据二茂铁类燃速催化剂的特性以及针对当前存在的一些缺点,提出了关于开展二茂铁类燃速催化剂的科研途径和几个值得进一步研究的课题。     

含燃速催化剂的丁羟推进剂高压燃烧性能研究

对含Ｔ２７（一种二茂铁衍生物）、卡托辛、Ｆｅ２Ｏ３三种燃速催化剂的ＨＴＰＢ／ＡＰ／Ａｌ推进剂在１６ＭＰａ～２２ＭＰａ下的燃速和燃速压强指数进行了研究。结果表明：二茂铁衍生物能大幅度提高ＨＴＰＢ／ＡＰ／Ａｌ推进剂的燃速,同时可使高压下的压强指数大幅度地下降;Ｆｅ２Ｏ３对ＨＴＰＢ／ＡＰ／Ａｌ推进剂有着显著的燃速催化效果,但其推进剂压强指数较高;Ｆｅ２Ｏ３的催化效率较Ｔ２７高,但不及卡托辛;Ｆｅ２Ｏ３和二茂铁衍生物组合使用能进一步提高ＨＴＰＢ／ＡＰ／Ａｌ推进剂的燃速,并使推进剂具有较低的压强指数。     

凝聚相界面反应在复合推进剂燃烧过程中的作用

一、引言 复合固体推进剂燃烧表面及亚表面的凝聚相反应通常由氧化剂的热分解反应,有机粘合剂的热分解反应以及氧比剂与粘合剂间的界面反应等三部分所组成。关于凝聚相界面反应及其对推进剂燃烧性能的影响,至今尚未引起有关学者的应有重视。少数学者在应用夹层燃烧器研究复合固体推进剂燃速催比剂的作用部位时,曾发现亚铬酸铜和氧化铁等催化剂能加速氧化剂分解气体与固体粘合剂间的非均相界面放热化学反应,但他们都未能作出定量的评价,文献[1]曾提出了有关复合固体推进剂凝聚相界面反应热的计算公式:     

二茂铁燃速催化剂的发展状况

综述了近三十年来国内外在二茂铁燃速催化剂研究方面的发展状况，指出今后的发展趋势。     

催化剂及加入方法对HTPB复合推进剂燃烧性能的影响

通过热重分析(TG),差热分析(DTA)、高压差热分析(HPDTA),对三种催化剂(亚铬酸铜C,C、铜的有机络合物TP和铜、铬、铅盐的混合物TX)、催化剂和胶的混合物、催化剂和高氯酸铵(AP)的混合物、催化剂与AP的共同结晶物(简称共晶)的热解特性进行了研究.还对配方相同,仅催化剂加入方法不同的HTPB推进剂及不同部位、不同方法加入催化剂的AP-HTPB夹心件作了燃速测试.实验研究的结果表明:三种催化剂对AP的凝相放热反应均有加速催化作用:在AP结晶中加入催化剂的催化效率高于以混合方法加入催化剂的催化效率,进而对其机理作了探讨.     

叠氮化钠催化热分解及其与氮气发生剂燃速相关性研究

应用ＤＴＡ，ＴＧ、ＤＴＧ热分析技术，研究了叠氮化钠的热分解特性，考察了催化剂对叠氮化钠热分解行为的影响，筛选出有效的催化剂和抑制剂。考察了所选催化剂对氮气发生剂燃速的影响规律，结果表明，促进叠氮化钠的催化剂，一般也是氮气发生剂的增速剂；抑制剂也是氮气发生剂的降速剂。     

组分对硝酸酯增塑聚醚推进剂燃烧性能的影响

通过对氧化剂AP含量及粒径、燃速催化剂种类及含量、铝粉粒度、交联剂及工艺助剂等的调整，对硝酸酯增塑聚醚推进剂的燃烧速度和燃速压强指数进行了研究，结果表明，燃速在7．7～16．7mm／s（7．0MPa）范围内可调，静态燃速压强指数稳定在0．5，最低可达0．41。     

超高燃速推进剂的燃速催化剂研制

合成了三种含铜或／和铅的有机金属化合物燃速催化剂ＰＡＣ、ＰＡＰＣ和ＰＡＰ,它们对ＡＰ微孔固体推进剂燃烧有显著催化作用,其中ＰＡＣ和ＰＡＰＣ能使该推进剂在５ＭＰａ～２５ＭＰａ压力范围内达到１ｍ／ｓ以上的超高燃速,燃烧较为平稳。通过热分析和实测燃速等探讨了催化剂对推进剂催化燃烧的主要作用阶段。     

固体火箭发动机中推进剂燃速的预测(综述)

本文论述了燃速预测的重要性,分析了发动机中实际燃速与预测燃速的差异,分别评述了SPP程序对燃速的处理方法、标准发动机预测燃速的要求、测试精度对燃速相关性的影响以及用燃烧理论模型进行燃速相关的问题.介绍了端面燃烧药的锥化现象和内孔燃烧药柱的驼峰效应.最后对开展燃速预测的研究工作提出了建议.     

几种双核二茂铁衍生物挥发迁移性能的比较

本文比较了几种有代表性的双核二茂铁衍生物与单核二茂铁衍生物的挥发迁移性能与迁移对燃速的影响.结果表明迁移较之挥发是一种主要的影响.双核二茂铁衍生物比单核的迁移慢,在包复层中的共容增塑量低,但它迁移至包复层中的实际铁含量比单核的高.当推进剂中铁含量相同时,双核二茂铁衍生物的燃速催化效能比单核的高.从迁移性能与燃速催化效能来看,双核二茂铁衍生物中以DPFB为好.