NEPE类推进剂力学性能调节的新技术

为满足复合固体推进剂高能、低特征信号的要求，近年来ＮＥＰＥ类推进剂在兼顾能量及力学性能调节方面研究已经取得了一些进展。本文归纳总结了这类推进剂力学性能调节的最新技术途径，并进行了理论上的分析，例如：调节粘合剂相的网格和形态结构；调节填料／粘合剂基体间的相互作用等。     

复合固体推进剂的模量调节

综述了填充聚合物模量理论研究的发展概况，认为基体模量和有效填充分数是影响复合固体推进剂模量的两个主要参数。从填料、粘合剂、界面作用和工艺四个方面对影响复合固体推进剂模量的因素进行了讨论，提出了调节复合固体推进剂模量的技术途径。直接途径是调节化学及物理交联密度、填充分数、粒度级配和填料形状；间接途径是增强粘合剂网络物理相互作用、填料细化、增强界面粘附作用和改进工艺等。     

高燃速HTPB／IPDI推进剂低温力学性能研究（Ⅰ）细AP及工艺助剂PA？…

研究细粒度ＡＰ及工艺助剂ＰＡ含量对丁羟高燃速推进剂低温（－４０℃）力学性能的影响，结果显示：大量细粒度ＡＰ加入高燃速配方中，一方面加剧了单向拉伸过程中填料（主要是细ＡＰ）颗粒附近的应力集中；另一方面降低了填料／粘合剂间的粘结强度，是造成低温力学性能偏低的主要原因。由于工艺助剂ＰＡ极性及刚性，使得它易于富集于填料表面，低温下降低了界面层的柔性，物理作用也极大地束缚了填料附近粘合剂网络的分子运动，因此     

理想的固体推进剂粘合剂的分子结构

对可用于现代固体火箭推进剂的10种粘合剂体系,按其加填料和不加填料两种情况,进行了研究,并根据火箭发动机在空间转移、发射飞行器/弹道导弹和空—空导弹三方面的应用,针对推进剂力学性能和流变性能的要求,比较了这10种粘合剂系统的适用性;并证明了它们的分子结构是怎样影响最终推进剂性质的。     

用于聚氨酯推进剂的键合剂

本专利提出了一种改进的键合剂,它是丙烯腈与多烷烯多胺的加成物,然后用对甲苯磺酸进行部分中和,文中提供了该化合物的制备方法,介绍了含有这种键合剂的聚氨酯推进剂配方及其性能。以前,曾提出使用键合剂在固体推进剂填料周围形成一个坚韧的粘合剂层,填料一般是氧化剂。这一包络层通过主化学键交联在粘合剂基体中。为此,键合剂必须被吸附在氧化剂表面上并形成坚韧的粘附层。大家知道的一种键合剂是2,3—二羟基丙基双(2—氯乙     

RDX／AP／A1／HTPB推进剂配方工艺性能和力学性能研究

选用了3种不同规格的HTPB粘合剂、3种高性能键合剂和3种不同粒度的球形铝粉来研究以TDI为固化剂的高固体含量（88％）的RDX/AP/Al／HTPB丁羟推进剂的力学和工艺性能，研究结果表明，使用高分子量、低粘度的HTPB粘合剂和3^#高性能键合剂能明显改善RDX／AP／Al／HTPB推进剂宽温度范围内的力学性能和工艺性能；采用细粒度球铝粉能使工艺性能得到改善，而对力学性能影响不大。     

端羧基聚丁二烯推进剂的老化特性(第一部分:老化与交联特性)

本文研究了固化剂和防老剂对 CTPB 推进剂加速老化的影响。如果使用的固化剂在羧基当量以上,那么推进剂中过量的固化剂就起着填料的键合剂的作用,但其反应速度远远慢于粘合剂的固化速度。苯二胺类化合物(CTPB 粘合剂的稳定剂)不仅降低交联速度,而且也降低交联密度。推进剂中的少量水分,按一级反应使填料与粘合剂间的交联断裂,进而使聚合物解聚。CTPB 推进剂的交联密度约为1×10~(-3)克分子/(厘米)~3,比粘合剂的交联密度高一个数量级。     

键合剂与粘合剂的匹配性研究

运用单向拉伸和扫描电镜表征了TEA、BAG—7、BAG—22及BAG—24等多种键合剂在HTPB和784两种粘合剂推进剂中的效能;采用化学分析、红外分析、差热分析等手段,研究了HTPB和784两种粘合剂对键合剂效能的影响。结果表明,键合剂的效能与键合剂和粘合剂的互溶性、粘合剂的链段结构、粘合剂的活性基团和固化剂的反应速度及它们的相互作用等方面,有强烈的相关性。     

高燃速HTPB/IPDI推进剂低温力学性能研究(Ⅰ)细AP及工艺助剂PA的影响

研究了细粒度AP及工艺助剂PA含量对丁羟高燃速推进剂低温(-40℃)力学性能的影响,结果显示:大量细粒度AP加入高燃速配方中,一方面加剧了单向拉伸过程中填料(主要是细AP)颗粒附近的应力集中;另一方面降低了填料/粘合剂间的粘结强度,是造成低温力学性能偏低的主要原因.由于工艺助剂PA极性及刚性,使得它易于富集于填料表面,低温下降低了界面层的柔性,物理作用也极大地束缚了填料附近粘合剂网络的分子运动,因此,它在改善工艺性能的同时,对推进剂低温力学性能有不利影响.     

固体填充剂对推进剂力学性能的影响

借助扫描电子显微镜（SEM）及微型动态拉伸装置测试手段，对含固体颗粒填充剂的丁羟复合固体推进剂（HTPB）和硝酸酯增塑的聚醚高能推进剂（NEPE）中的微相结构进行了断口微观形貌观察和推进剂拉伸试件在拉应力作用下的断裂过程分析。结果表明，固体颗粒的形状，粒径尺寸，粒度分布和级配变化，以及固体填料／粘合剂的界面性质等因素对推进剂力学性能有着重要的影响。     

复合固体推进剂的相(微相)分离

复合固体推进剂中存在两种形式的相分离，一种是由于粘合剂体系的混溶性差或是由于粘中合剂和增塑剂的结晶及凝胶作用造成的；另一种为聚氨酯粘合剂基体中软硬段的微相分离，两种相分离可以同时发生，但其对复合固体推进剂性能的影响不同，粘合剂与增塑剂的相分离有可能导臻推进剂性能的严重下降，而适宜的微相分离则能显著提高推进剂的力学性能，可以采用微相分离促进剂、离子化和形成互穿聚合物网络的方法来改善推进剂的微相分离，提高其务学性能。     

GAP推进剂力学性能初步研究

对缩水甘油叠氮聚醚（ＧＡＰ）推进剂的特点进行了分析，并对其力学性能调节进行了初步实验研究。结果发明：由于ＧＡＰ粘合剂可侧链的影响，使推进剂力学性能水平较低，因而必须对其进行改性。引入适当的交联剂，扩链剂及键合剂可使ＧＡＰ推进剂力学性能达到较高的水平。     

高能高密度材料组成的低信号特征固体推进剂

采用含能粘合剂ＴＧＡＰ，ＴＢＡＭＯ，增塑剂ＢＴＴＮ和ＡＺＰＬ－４以及氧化剂ＨＮＩＷ组成一种新型的无铝无氯推进剂，从理论上对这种高能高密度材料的组成的推进剂的能量特性、工艺性能、燃烧性能及安全性能作了分析和评估。结果表明，对于ＨＮＩＷ含量为８４％的配方，ＡＺＰＬ－４或ＢＴＴＮ为７％时，其理论比冲分别为２５５ｓ和２５８ｓ，密度分别为１．８８７ｇ／ｃｍ３和１．９１２ｇ／ｃｍ３，氧系数大于１．１；用少量的铝粉代替ＨＮＩＷ，其理论比冲、密度明显上升；８４％固体含量的推进剂仍可采用现有浇注装药工艺。由此可见，这类仅由Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ四种元素组成的推进剂的氧系数较高，可制成有较好综合性能的低信号特征复合团体推进剂。     

丁羟推进剂粘合剂网络结构调控方法探讨

把扩链剂的使用作为调整丁羟推进剂粘合剂网络及其形态结构的一个重要手段。采用扩链剂、交联剂和真实固化参数(Rt)等综合的方法调控丁羟推进剂性能,可望比单纯控制名义固化参数(Ro)获得更好的力学性能及其稳定性。推导了丁羟推进剂粘合剂系统网络调整的通用计算公式和各种特定条件下的计算公式。     

微胶囊化在固体推进剂中的应用及展望

介绍了微胶囊化技术的概况、制造方法及其在推进刑领域的相关应用。重点指出固化剂和氧化剂的微胶囊化包覆、复合粒子的制备等对提高推进剂的性能有重要作用。总结了微胶囊化技术在固体推进剂中应用的研究方向。     

国外固体推进剂研究与开发的趋势

从4个主要发展方向分别评述了2010年前固体推进剂研究开发的趋势，认为中近期较现实的高能推进剂组合可能是叠氮粘合剂／ADN／Al或AlH3；战术导弹实现低特征信号主要是以损失固体推进剂部分能量为代价，而低特征信号推进剂添加CL－20和ADN是提高其能量的首选途径，高氮化合物、氧化呋嗅化合物等也有良好的应用前景；采用钝感的粘合剂（如HTPE）、钝感的硝酸酯和合理调控固体添加剂的化学结构及物理性能是实现固体推进剂钝感的有效途径；介绍了用可水解粘合剂（PEGA）或热塑性弹性体（TPE）粘合剂制成的新型固体推进剂具有令人瞩目的少污染和可再生使用性能的实例。     

AP复合固体推进剂燃烧模型

本文提出了一个复合固体推进剂的综合燃烧模型和相应的数学处理方法。该模型对凝聚相反应作了更细微的分析,特别重视和强调了各种热量传递对燃烧所起的作用,并以推进剂中处于连续相的粘合剂线性分解速度表示推进剂的线性燃速。根据此模型编制程序并进行了大量计算。计算结果与实验符合得很好。对AP/HTPB多级配推进剂的计算结果中,相对误差小于10％的占80％,对Ae/AP/HTPB推进剂则占90％以上。     

推进剂功能组分作用研究——(I)丁羟/AP体系

通过测定药浆稳态和动态流变性的变化 ,研究了一些推进剂功能组分在丁羟粘合剂体系和丁羟 /高氯酸铵体系中的作用。结果表明 ,功能组分MAPO、H、LCM对HTPB粘合剂体系有内润滑作用 ;偶联剂MAPO可改善细高氯酸铵颗粒在体系中的分散性 ,作用效果有时间依赖性 ;TEA·BF3 一方面可改善细高氯酸铵颗粒在体系中的分散性 ,同时也增加颗粒间的吸附作用 ;防老剂H还是细高氯酸铵的优良工艺助剂 ;上述功能组分对包覆球形高氯酸铵的作用效果很小。流变学方法是研究推进剂这种复杂体系结构和功能组分作用的一种有用工具。