缩聚反应中的环链竞争问题(二) 测试方法及对环化方程的评价

缩聚反应中的内环化反应程度,由于在环链平衡中所生成的分子间键和环化键在结构上没有区别,所以至今还没有一个令人满意的测定方法。本文根据分子间反应程度和数均分子量的相关性以及合成环状分子的稀释原理,借助于最小二乘法和外推作图法,消除了在分子量测量中的系统误差和随机误差,建立了一种较为可靠的测定缩聚物内环化反应程度的方法。 用本文的方法对Stepto等人的实验数据重新进行了处理,结果线性关系十分良好,所得到的结果和用我们在[1]文中建立的A_a-B_b型缩聚反应内环化方程计算的理论值相比较,二者能较好地相符合。由于[1]中已把与实验方法相关的理论用凝胶点的实验值所验证,因此本文所建议的方法获得了双重考验以证明其可靠性。