NEPE推进剂的热分解(Ⅰ)粘合剂的热分解

利用快速热裂解原位反应池（气体原位反应池）／快速扫描傅里叶变换红外光谱（RSFT－IR）和固体原位反应池／RSFT－IR联用装置，实时测定了NEPE推进剂粘合剂气相及凝聚相热裂解产物，研究获得了在线性升温条件下NEPE推进剂粘合剂的热分解特征，并讨论了其热分解机理。     

3,3′-二硝基-4,4′-氧化偶氮呋咱(DNOAF)的热分解特性

采用热重实验(TG)、差示扫描量热实验(DSC)和气体(固体)原位反应池/快速扫描傅里叶变换红外光谱(RSFTIR)联用技术,研究了3,3′-二硝基-4,4′-氧化偶氮呋咱(DNOAF)的热分解特性。结果表明:DNOAF的热分解特性对压强敏感,随着压强的升高,DNOAF的热分解放热峰温呈降低趋势。其热分解气体中具有红外活性的有CO2,N2O,NO,NO2,CO和DNOAF蒸汽;凝聚相热分解产物主要为碳,其中还含有少量的氰酸酯基-O-C≡N。在实验基础上提出了DNOAF的热分解历程,DNOAF的热分解首先发生在呋咱环间的C-N键,然后是呋咱环的开环分解。     

3,3''''-二硝基-4,4''''-氧化偶氮呋咱(DNOAF)的热分解特性

采用热重实验(TG)、差示扫描量热实验 (DSC) 和气体 (固体) 原位反应池/快速扫描傅里叶变换红外光谱 (RSFTIR) 联用技术,研究了3,3'-二硝基-4,4'-氧化偶氮呋咱 (DNOAF) 的热分解特性.结果表明DNOAF的热分解特性对压强敏感,随着压强的升高,DNOAF的热分解放热峰温呈降低趋势.其热分解气体中具有红外活性的有CO2,N2O,NO,NO2,CO和DNOAF蒸汽;凝聚相热分解产物主要为碳,其中还含有少量的氰酸酯基-O-C≡N.在实验基础上提出了DNOAF的热分解历程,DNOAF的热分解首先发生在呋咱环问的C-N键,然后是呋咱环的开环分解.     

用DSC研究螺压工艺中某些火药的热行为

用差示扫描量热计（DSC）研究了单基、双基和三基药热分解性能。讨论了不同起始温度和升温速率对火药热分解的影响，并对这些火药热稳定性进行了比较，以期对螺压工艺中这些火药热行为的了解提供有益信息。     

KP对硼富燃料推进剂燃烧性能的影响

用差杀扫描量热（DSC）和热重分析法（TGA）,研究了含KP的硼富燃料推进剂的热分解特性,并测量了推进剂燃速。实验结果表明,KP有助于含硼推进剂的点火是因为钾盐的存在,增加了硼的反应活性,使热分解低温段的放热量显著增加。     

7-氨基-6-硝基-4,5-二氧化呋咱的热分解特性

利用差示扫描量热法(DSC)、热失重法(TG)和傅里叶变换红外光谱法(FTIR)研究了7 氨基 6 硝基 4,5 二氧化呋咱(CL 18)的热分解性能。结果发现CL 18在分解之前无熔融转变,属于固态分解。在低升温速率下整个反应分两步进行,首先是不稳定的硝基和一个呋咱环的自由基分解,然后是相对较稳定的苯并氧化呋咱环的受热分解,两步反应的活化能分别为167 68kJ/mol和204 55kJ/mol,分解产物二氧化氮在整个分解过程中都起着氧化和催化作用。在高升温速率下仅仅表现为一步放热反应。最终固态分解产物主要为碳,其中含有少量氮、氢等。     

肼混合物胶体推进剂的热分解特性研究

为了评估肼混合物胶体推进剂的热安全性,采用差示扫描量热仪(DSC)和绝热加速量热仪(ARC),对肼混合物胶体推进剂的热分解特性进行了研究。DSC的实验结果表明,在2,5,10和20K·min-1四种升温速率下推进剂的初始热分解温度分别为185.73,227.20,230.37和245.19℃;根据DSC的试验结果,利用Kissinger法计算得到热分解活化能为181.80k J·mol-1。在ARC实验中,肼混合物胶体推进剂在理想绝热条件下的初始分解温度为180.58℃,最大温升速率达到0.6237°C·min-1,绝热温升为227.92℃,最高温度为408.50℃,计算得到其热分解活化能为121.77k J·mol-1。比较DSC与ARC的试验结果,两者基本一致;热分析试验中推进剂先经历相变吸热过程,再进行分解放热。     

富氮高能物质BTATz的热分解动力学和分解机理

为获得富氮高能物质3,6-双(1氢-1,2,3,4-四唑-5-氨基)-1,2,4,5-四嗪(BTATz)的热分解动力学参数、热分解机理函数、气相和凝聚相变化,为建立燃烧过程数学模型提供关键性热化学、热力学和化学动力学参数,通过热重(TG)、差示扫描量热(DSC)和气体(固体)原位反应池/快速扫描傅里叶变换红外光谱(RSFTIR)联用技术,研究了BTATz的热分解。实验结果显示BTATz的热分解过程对压强不敏感。基于Ozawa,Kissinger和Coats-Redfern方法,计算获得了BTATz的热分解动力学参数和方程。Kissinger法求得的活化能Ea和指前因子lgA分别为317.41 kJ.mol-1和28.07s-1。热分解反应机理服从n=1.5的Avrami-Erofeev方程,其热分解反应的动力学方程为dαdt=1.5×1028.07exp(-3.8178×104/T)(1-α)[-1n(1-α)]1/3。分析提出了BTATz的热分解机理,BTATz的热分解是从四嗪和四唑环的开环断裂开始的,分解产物又发生二次反应,465℃热分解凝聚相产物为NH4N3,聚胺和嘧嘞胺。     

某些NTO盐的热分解特性及在固体推进剂中催化特性的相关性研究

采用高压差示扫描量热仪,研究了几种ＮＴＯ（３－硝基－１,２,４－三唑－５－酮）盐在不同压力下的热分解特性,同时测定了以ＮＴＯ盐为催化剂的固体推进剂的燃速特性。结果认为,这些ＮＴＯ盐的热分解特性与催化特性间存在某种联系,热分解行为压力不敏感的ＮＴＯ盐,可能会是较好的燃速催化剂。因此热分解行为可作催化能力的判据之一。     

纳米氧化镧对黑索今热分解的催化作用

用室温湿固相反应制备了纳米氧化镧，并进行了表征，用DSC研究了纳米氧化镧对环三次甲基三硝胺（黑索今，RDX）热分解反应的催化作用，并提出了该催化反应机理，实验结果表明，纳米氧化镧能有效地催化RDX的热分解，使RDX的二次分解肩峰消失，使RDX分解放热峰的后半峰变得陡直，并极大地增大了RD的表观分解热。     

复合固体推进剂的高能化

本文评述了国外固体推进剂近年来向高能化方向发展的三个主要动向:HTPB推进剂的高固体及硝胺化;丁羟之后的新品种——NEPE推进剂;Be、B、叠氮化物等高能组分的研究等.对我国固体推进剂的发展方向提出了建议.     

21世纪初固体推进剂技术展望

从高能、低特征信号、能量管理型及含硼富燃料推进剂等主要方面综述了各国近年来在固体推进剂技术方面的最新进展,分析展望了固体推进剂技术２１世纪初发展的趋势及主要技术方向,并提出了预测性的看法。     

复合推进剂无烟化的实验研究

本文从实验上研究了一系列复合推进剂在燃烧室内点火所产生的燃气对激光、红外、可见光及微波等信号产生的衰减;对实验结果进行了理论分析和解释,找出了复合推进剂中AP粒度、含量、级配比、Al粉粒度、含量及燃烧室压力等诸因素对衰减大小的影响规律;同时也给出了对信号衰减较小的AP粒度级配范围,为复合推进剂无烟化的研究提供了参考依据.     

催化剂及加入方法对HTPB复合推进剂燃烧性能的影响

通过热重分析(TG),差热分析(DTA)、高压差热分析(HPDTA),对三种催化剂(亚铬酸铜C,C、铜的有机络合物TP和铜、铬、铅盐的混合物TX)、催化剂和胶的混合物、催化剂和高氯酸铵(AP)的混合物、催化剂与AP的共同结晶物(简称共晶)的热解特性进行了研究.还对配方相同,仅催化剂加入方法不同的HTPB推进剂及不同部位、不同方法加入催化剂的AP-HTPB夹心件作了燃速测试.实验研究的结果表明:三种催化剂对AP的凝相放热反应均有加速催化作用:在AP结晶中加入催化剂的催化效率高于以混合方法加入催化剂的催化效率,进而对其机理作了探讨.     

二聚脂肪酸二异氰酸酯及其应用

本文综述了二聚脂肪酸二异氰酸酯(DDI)的制备方法、性能及其在军、民上的应用.DDI具有低毒、低蒸气压和对水不敏感等特点,制备方法简便.用作丁羟推进剂的固化剂,推进剂具有长的工艺使用期、好的低温力学性能和低的燃速压力指数.由DDI制作的聚脲涂料和弹性体有好的耐气候、耐磨和耐老化等优点.     

固体推进剂火箭发动机贮存性能规律研究

依据固体推进剂火箭发动机大量试验数据的统计规律，提出了估算固体推进剂火箭发动机主要参量随贮存年限、温度变化而改变的数学关系式：R^1=KRR0(1 a)^△t-1，并通过了反算、验证试验和实际中的应用。     

复合固体推进剂中CaCO3作用的实验研究和机理分析

本文通过试件燃烧表面激光阴影高速摄影、燃面扫描电镜分析和X光电子能谱测试结果,提出了CaCO_3与过氯酸铵(AP)的作用机理,解释了CaCO_3对AP的低压(<1.96MPa)增速高压(>1.96MPa)降速的现象.     

丁羟推进剂中复合键合剂的作用机理

本文用红外光谱法、粘度法等手段,研究了TEA、TEA·BF_3与MAPO复合键合剂的作用机理,并运用路易斯酸碱理论加以分析和讨论.阐述了复合剂作用机理和HTPB推进剂力学性能以及工艺性能的相关性.     

RDX-CMDB推进剂燃烧性能的调节

调节燃速和降低压力指数是RDX-CMDB推进剂性能改善的技术关键之一.用同一种有机铅、铜盐催化剂对实测比冲为2000～2200N·s/kg的四种双基及RDX-CMDB推进剂进行试验研究表明:铅-铜-炭黑三种燃烧催化剂组合使用也可在RDX-CMDB无烟推进剂中获得良好的平台或麦沙效应.这里炭黑的加入起了关键作用,可用燃烧催化的铅-碳理论作进一步的解释.所述的铅、铜催化剂与四种碳黑搭配,可使所研究的四种推进剂燃速在14～29mm/s范围内调节.     

铝镁贫氧推进剂的热分解特性

采用ＤＳＣ、ＤＴＡ、ＴＧ和ＤＴＧ等热分析方法,研究了ＡＰ,ＫＰ,ＡＰ／ＫＰ混合氧化剂、ＡＰ／ＫＰ／ＨＴＰＢ模拟推进剂以及铝镁贫氧推进剂的热分解特性。研究发现,ＡＰ／ＫＰ混合氧化剂的热分解特性由两种氧化剂的热分解特性叠加而成,但ＡＰ的存在使ＫＰ热分解反应提前;贫氧推进剂的热分解过程由ＡＰ和ＫＰ的热分解、粘合剂的热分解等过程组成。