推进剂组分对聚醚聚氨酯粘合剂热氧降解的影响 (Ⅱ)固体填料和助剂的影响

采用ＦＴ－ＩＲ和多种ＮＭＲ技术研究了推进剂中常用的几种填料和助剂对聚醚聚氨酯粘合剂热氧降解的影响。高氯酸铵、奥克托金、铝粉、硝化纤维素、键合剂、碳黑等均不改变聚氨酯粘合剂的降解机理,但表现出不同程序的稳定作用。过氯酸铵的吸附作用使样品始终保持固体形态,而含其它组分的样品在降解过程中逐渐变为液态。在ＮＥＰＥ推进剂的热氧降解过程中,硝酸酯和中定剂逐渐挥发分解,粘合剂发生降解,导致推进剂强度降低。     

推进剂组分对聚醚聚氨酯粘合剂热氧降解的影响 (Ⅰ)硝酸酯增塑剂的影响

采用傅立叶红外光谱和核磁共振技术,研究了硝化甘油（ＮＧ）和１,２,４,－丁三醇三硝酸酯（ＢＴＴＮ）两种硝酸酯增塑后的聚醚聚氨酯在空气中９０℃下的热氧降解。结果表明：ＮＧ,ＢＴＴＮ在聚氨酯粘合剂中的分解产物主要为醇类。这些小分子醇参与了聚氨酯硬段的重聚合反应,形成氨基甲酸酯结构;硝酸酯对聚氨酯粘合剂的热氧降解表现出某种稳定作用,并改变了软段产物结构,使甲酸酯和叔碳结构相对增加;硝酸酯分解产生的ＮＯ２     

推进剂组分对聚醚聚氨酯粘合剂热氧降解的影响(Ⅰ)硝酸酯增塑剂的影响

采用傅立叶红外光谱和核磁共振技术,研究了硝化甘油（ＮＧ）和１,２,４－丁三醇三硝酸酯（ＢＴＴＮ）两种硝酸酯增塑后的聚醚聚氨酯在空气中９０°Ｃ下的热氧降解。结果表明：ＮＧ,ＢＴＴＮ在聚氨酯粘合剂中的分解产物主要为醇类。这些小分子醇参与了聚氨酯硬段的重聚合反应,形成氨基甲酸酯结构;硝酸酯对聚氨酯粘合剂的热氧降解表现出某种稳定作用,并改变了软段产物结构,使甲酸酯和叔碳结构相对增加;硝酸酯分解产生的ＮＯ２自由基可能与软段降解产生的过氧化氢反应形成硝酸,从而加速了硝酸酯的水解。     

新型推进剂中聚氨酯粘合剂的稳定研究

采用热失重分析法研究了２, ６－二叔丁基对甲基酚（ＢＨＴ）、吩噻嗪、亚磷酸三苯酯和中定剂二苯基二甲基脲等４种典型稳定剂对推进剂中ＥＯ／ＴＨＦ共聚醚及聚醚聚氨酯粘合剂的热氧稳定效果。吩噻嗪对共聚醚的热氧降解以及聚醚聚氨酯初始阶段的热氧降解具有良好的稳定作用,但在较高温度下,对聚醚聚氨酯的稳定效果急剧下降。亚磷酸三苯酯对共聚醚和聚醚聚氨酯的稳定效果均较差, 但与ＢＨＴ组合使用能获得较好的结果。中定剂对共聚醚没有稳定作用, 但对聚醚聚氨酯表现出较好的稳定效果。ＢＨＴ对共聚醚和聚醚聚氨酯均有较好的稳定效果, 尤其是与中定剂配合使用     

聚氨酯推进剂的温度湿度老化有限元分析

基于Fick质量迁移理论，采用有限元素法，分析固体推进剂药柱中水分的扩散；基于化学反应动力学，分析饱和聚氨酯推进剂中的水解和热降解反应所引起的粘合剂交联密度的变化，进而计算温度、湿度条件对长期贮存该类推进剂模量的影响。     

推进剂中新型聚醚聚氨酯粘合剂的热分解行为

采用ＳＤＣ和ＴＧ两种热分析方法研究了推进剂中两种新型聚醚粘合剂及经不同增塑剂增塑后的聚氨酯弹性的热分解行为。研究表明环氧乙烷／四氢呋喃共聚醚具有较好的热稳定性, 热分解大约从２２０°Ｃ开始; 用Ｎ－１００ 固化和加入抗氧剂均能显著提高其稳定性。聚氨酯弹性体的热失重分阶段进行, 首先是增塑剂的挥发和分解, 然后是聚氨酯网络的裂解。以聚乙二醇（ＰＥＧ）为聚醚二元醇的聚氨酯比共聚醚聚氨酯具有较低的热稳定性, 但经硝酸酯增塑后,ＰＥＧ体系比共聚醚体系表现出较高的稳定性。     

阻燃聚氨酯硬泡阻燃剂的研究进展

文摘简要介绍了硬质聚氨酯泡沫的燃烧降解过程,并对其阻燃机理以及常用阻燃剂进行了全面概述。总结了近年来国内外有关聚氨酯泡沫阻燃剂的研究进展,重点介绍了添加型阻燃剂协同、添加型和反应型阻燃剂协同阻燃聚氨酯泡沫,并展望了聚氨酯泡沫阻燃剂的研究发展方向。     

固体推进剂粘合剂官能度测定的动态

前言 复合固体推进剂是通过含有高固体填料的液体预聚物粘合剂固化而成。而固化是通过官能团之间的化学反应来实现的。所以粘合剂官能度的数值大小,不仅影响着生成聚合物网络的大小,而且明显地影响着固化药柱的物理性质。由此可见,预聚物官能度的表示方法和测定对推进剂性能和质量控制具有重要意义。 早期,在缩聚反应的凝胶化理论中,小分子单体的官能度并不存在平均的概念。March在利用Flory凝胶化关系式控制聚氨酯推进剂质量时,指出了粘合剂中的单官能度     

氨基甲酸酯基对推进剂工艺性能的影响

用甲苯二异氰酸酯封端的丁羟粘合剂进行推进剂制药实验，经测定药浆流变特性，研究了聚氨酯推进剂中氨基甲酸酯基对药浆工艺性能的影响。结果表明：氨基甲酸酯基对改善聚氨酸推进剂的药浆工艺性能有重要作用。氨基甲酸酯基与相连的粘合剂大分子一起作用，可增加推进剂填料颗粒的表面润湿性、分散性和推进剂药浆二相流的连续性，从而显著降低药浆屈服值、减少假塑性，改善推进剂的工艺性能。     

热塑性聚氨酯弹性体及推进剂生成焓的估算

为了解决以热塑性聚氨酯（ＴＰＵ）为粘合剂制备的新型热塑性推进剂配方能量的计算问题,以Ｖａｎ Ｋｒｅｖｅｌｅｎ和Ｃｈｅｒｍｉｎ等人的基因估算方法及数据为基础,结合高分子内聚能的概念,从理论上探索了一条估算热塑性聚氨酯生成焓的方法,得到了ＴＰＵ的生成焓与硬段含量之间的关系式,并对４５％ＴＰＵ／Ａｌ／ＡＰ复合热塑性推进剂的能量水平进行了计算。计算表明：体系组成为ＴＰＵ／ＡＰ／Ａｌ＝１４／６２／２４时,出     

用X光电子能谱研究复合固体推进剂燃烧机理

本文介绍了X光电子能谱(XPS)分析技术在复合固体推进剂燃烧机理研究中的应用。用XPS分析对一种呈负压力指数燃烧特性的聚氨酯复合固体推进剂(404-5A)的未然表面和在2、2.5、3.0、3.5、4.0MPa压强下快速降压熄火后的燃烧表面作元素组成及其化学价态的分析,得到了不同价态的各元素原子百分含量。从实验结果可以确定CaCO_3在凝相反应中生成了CaCl_2。从燃面上碳原子浓度随燃烧压强的变化说明了燃烧过程中存在着熔化的粘合剂对过氯酸铵表面的流动覆盖,覆盖程度随着燃烧压强的上升而增加。本文还对CaCO_3、粘合剂流动覆盖在燃烧过程中的作用进行了探讨。     

国外固体推进剂含能粘合剂的新发展

介绍了当前国际上含能粘合剂研究发展的新动向。新的含能粘合剂主要有叠氮粘合剂和硝酸酯粘合剂两大类。其中ＧＡＰ叠氮粘合剂及其推进剂是目前各国研究的热点。     

论国产丁羟粘合剂质量稳定的关键

本文分析了应化所和黎明院研制的丁羟粘合剂的各项性能数据,找到了丁羟粘合剂的粘度与羟值等的变化规律,基本与R-45M丁羟粘合剂的相同。发现了国产丁羟粘合剂质量不稳定的症结,明确了合成质量稳定,重现性好的丁羟粘合剂,羟值指标E_A最好为0.70±0.05,与R-45M丁羟粘合剂的规格相同,粘度η30℃为50±10泊。但目前国产丁羟粘合剂的粘度偏高,还没有达到R-45M丁羟粘合剂的质量水平。     

四种硅橡胶粘合剂湿热老化方法探索

前言高分子材料在实际使用及长期贮存过程中,常常存在着老化问题。例如,产品上使用的某些亲水性聚氨酯材料曾出现过发粘和流汤等老化现象。这主要是由于湿度所引起的水解反应使高聚物转化为液体的缘故。近年来的研究表明:这样的材料老化速率与水蒸气所存在的浓度成正比。但是,对斥水性的硅橡胶粘合剂来说,是否存在着水解变粘等老化问题,其老化速率与水蒸气存在的浓度是否同样地成正比关     

R-45M丁羟粘合剂质量稳定的关键

本文从剖析R-45M丁羟粘合剂的规格入手,根据国外有关用过氧化氢合成的丁羟粘合剂与R-45M丁羟粘合剂的性能对比数据,加以归纳推理。发现了丁羟粘合剂的粘度与数均分子量,重均分子量,羟值,数均官能度和凝胶点官能度之间的变化规律,控制粘度是合成质量稳定的丁羟粘合剂的关键;R-45M丁羟粘合剂的特点,以及它与其他粘合剂的重要区别。从理论上阐明目前国外广泛应用的R-45M丁羟粘合剂所订规格的科学依据。为我国如何合成类似R-45M丁羟粘合剂及研制出综合性能更好的丁羟固体推进剂指出了方向和主攻的途径。     

聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯涂层胶粘合剂固化磁带

本成果是以聚乙烯醇缩丁醛树脂为主体,配以聚氨酯涂层胶作粘合剂,用多异氰酸酯作固化剂的固化磁带制造方法.经测试和使用表明,该磁带使用寿命有很大突破,JD带指标由1万次上升为10万次,接近国际水平.该磁带漏码率一般在5.0×10-8～9.9×10-7,磁带表面光滑,摩擦系数低,对磁头磨损小,耐热稳定性好,在50℃下放置72 h ,其耐磨寿命不受影响.经济效益明显.     

酚醛型粘合剂胶接NBR—金属的固化压力依赖性研究

酚醛型粘合剂在固体火箭发动机制造行业得到广泛的应用。本文研究了三种常用酚醛型粘合剂胶接NBR-金属模压件的固化压力依赖性。试验结果表明,在实际固化压力2～4MPa范围内,随着固化压力上升,J905、J911和J916粘合剂粘接NBR-金属接头的剥离强度显著提高,粘合剂对金属界面的湿润性也得到改善。本文指出,为了保证NBR-金属胶接件的质量,必须要施加足够的固化压力。使用酚醛-丁腈型粘合剂J911和J916时,需采用适宜的方法以改善润湿性。     

NEPE类推进剂老化的动态力学性能

用动态热机械分析仪测定了高能交联复合推进剂NP-1的动态力学性能，并表征了在75℃下老化不同时间的力学性能。NP-1推进剂的损耗角正切tamδ曲线存在两个松弛（α和β松驰），卢松弛是由混合增塑剂NG／BTTN的分子运动导致的，而α松弛则是与聚醚-聚氨酯（PET／N100）的粘合剂分子运动有关。tans的d松弛峰极值随老化时间的增加而增大，tanδ的α和β松弛峰温都随增塑剂NG／BTTN含量的变化而改变。此外，初步分析了NP-1推进剂失效的主要原因。     

一种新型粘合材料——85111型玉米粘合剂

本文简单介绍了新型粘合材料——85111型王米粘合剂的研制的必要性、生产基理、主要技术指标及应用。结果表明,该种粘合剂是大有可为的。     

芳纶短纤和浆粕增强聚氨酯泡沫的结构和性能研究

采用芳纶短纤(AF)和芳纶浆粕(AP)对聚氨酯泡沫进行增强,制备了两种增强聚氨酯泡沫,考察了其的泡孔结构、压缩强度以及热稳定性能。结果表明:随着芳纶纤维和浆粕填充量增加,聚氨酯泡沫的密度和压缩强度呈先增加后减小的变化趋势;当AF和AP的填充量为6wt%时,聚氨酯泡沫底部的压缩强度最大,分别为0.394和0.353 MPa,此时发泡过程中黏弹性增加,表面张力减小导致泡孔孔径明显变小且均匀性提高,纤维分布在泡棱上通过与树脂形成良好的结合起到增强效果;AF和AP的加入有助于提高聚氨酯泡沫的热稳定性,AF增强聚氨酯泡沫具有更好的热稳定性。