端羧基聚丁二烯(CTPB)推进剂的进展

用作优良粘合剂组份的端羧基聚丁二稀聚合物,由于其均匀的分子结构和化学反应性提供给推进剂良好的力学性能。本文是关于新的端羧基聚丁二稀和推进剂的进展。作者们共同研究的新CTPB 已从工业基地日本合成橡胶公司推荐给推进剂制造者。对日本合成橡胶公司的端羧基聚丁二稀的特性,特别是关于分子结构和粘合剂性能方面已进行了试验研究。     

低燃速的端羧基聚丁二烯丙烯腈(CTBN)推进剂

对端羧基聚丁二烯丙烯睛(CTBN)液体共聚物为粘合剂的极低燃速的复合固定推进剂进行了论证。本计划的目的是,研制一种用于燃气发生器的(StarterCartridge)、压力在70公斤/厘米~2(100磅/英寸~2)下,燃速指标为1.78毫米/秒(0.070英寸/秒)的推进剂。选择了双环氧交链系统的低丙烯睛 CTBN 粘合剂,因为它的老化性能和工艺性能较之一般的粘合剂材料优越。在改进的 MK6气体发生器装置中,用浇注单孔圆柱形的、端面包复和外圆柱面包复的推进剂药柱进行弹道性能评定。用50%双级配的过氯酸胺、30%CTBN 粘合剂和20%装填密度高的硝基胍组成的推进剂配方成功地满足了设计要求,在要求的压力与温度25℃(77°F)下,达到了1.70毫米/秒(0.067英寸/秒)的燃速指标。当压力在35公斤/厘米~2(500磅/英寸~2)到70公斤/厘米~2(1000磅/英寸~2)范围内,温度在-54℃和74℃之间时,所测得的温度敏感系数π=0.36%/℃(0.20%/°F)。通过初步的力学性能和物理性能试验表明,此种类型的药柱设计在工作条件下,是合格的。因此,这种推进剂用于各种低燃速的场合似乎是有吸引力的。     

环氧化端羟基聚丁二烯室温固化及性能研究

针对环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB)中环氧基团难以室温固化的特性,探索了以钛酸酯偶联剂(TC-114)为固化剂实现EHTPB室温固化的固化工艺。采用红外光谱(FTIR)证明了TC-114中的P—OH能够使EHTPB的环氧基团在室温下开环固化,借助差示扫描量热法(DSC)研究了该固化体系的固化动力学特征,推导出该固化反应的表观活化能为40.76 kJ/mol。考察了TC-114用量、固化温度、EHTPB初始环氧值等对固化产物力学性能的影响规律。结果表明,当TC-114质量含量为24%、固化温度为50℃时,固化产物的力学性能最佳。     

端羟基聚丁二烯

本规范经海军部海军航空系统司令部审定批准,适用于国防部各部、局。1.范围 1.1 范围:本规范规定了两类端羟基聚丁二烯的技术指标。 1.2 分类:端羟基聚丁二烯有以下类型: Ⅰ型不含防老剂Ⅱ型含防老剂一类含防老剂2,2’-甲撑双(4-甲基-6-特丁基苯酚)。二类含防老剂N-苯基-N’-环己基对苯二胺和2,5-二特丁基对苯二酚。     

硝胺/端羟基聚丁二烯复合推进剂固化机理的研究

第一部分众所周知,为了获得具有优良力学性能的端羟基聚丁二烯(HTPB)复合推进剂,必需添加键合剂(BA)。而对于含高氯酸铵(AP)的推进剂,一种亚胺化合物—1.2—三[二甲基氨丙啶]氧化膦(MAPO)一是有效的键合剂。本报告用测定异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、MAPO 和粘度随时间变化的方法研究了     

端羧基聚丁二烯推进剂的老化特性(第一部分:老化与交联特性)

本文研究了固化剂和防老剂对 CTPB 推进剂加速老化的影响。如果使用的固化剂在羧基当量以上,那么推进剂中过量的固化剂就起着填料的键合剂的作用,但其反应速度远远慢于粘合剂的固化速度。苯二胺类化合物(CTPB 粘合剂的稳定剂)不仅降低交联速度,而且也降低交联密度。推进剂中的少量水分,按一级反应使填料与粘合剂间的交联断裂,进而使聚合物解聚。CTPB 推进剂的交联密度约为1×10~(-3)克分子/(厘米)~3,比粘合剂的交联密度高一个数量级。     

端羟基聚丁二烯分子的表征

用数均分子量、重均分子量、特性粘度、数均羟基官能度和有效官能度(凝胶点法)表征了三个市售Arco R45M端羟基聚丁二烯,其中两个样品以甲苯/甲醇混合溶剂进行了分级,级分样品亦用数均分子量、特性粘度和数均羟基官能度进行了表征,对于这两个级分系列,数均官能度实际上与数均分子量无关,可以推断在Arco R45M的整个分子量区域内,其官能度分布几乎是相同的。     

环氧化端羟基聚丁二烯／H12 MDI型聚氨酯固化工艺的研究

采用环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB)与H12MDI固化交联形成聚氨酯弹性体,利用DSC外推法研究了EHTPB/H12MDI型聚氨酯固化的最佳反应温度,再通过测量固化产物的力学性能研究了其他最佳固化工艺参数,包括反应时间、固化剂H12MDI用量、EHTPB环氧值以及扩链剂BDO用量,并在相同条件下对端羟基聚丁二烯(HTPB)/H12MDI和EHTPB/H12MDI固化产物的力学性能进行了比较。结果表明,EHTPB/H12MDI固化产物具备更好的力学性能,并得到了EHTPB/H12MDI型聚氨酯弹性体的最佳固化工艺条件。     

端羟基聚丁二烯的特殊表征方法

本文在总结国内外文献基础上,较系统地讨论了端羟基聚了二烯的分子量分布、官能度分布、微观结构等参数的各种研究方法,介绍了各种方法的分析原理、实验条件、数据处理及适用范围,为全面表征和评价该预聚物提供了可供选择的技术途径。     

端羟基聚丁二烯的超临界萃取分级

介绍超临界流体萃取技术及用戊烷作溶剂对ＨＴＰＢ进行萃取分离的试验结果，研究了萃取得到的各窄馏分的性质与分子量的关系。     

端羟基聚丁二烯推进剂的工艺助剂

本专利叙述一种含羟基聚丁二烯聚合物和固体氧化剂的高固体含量固体推进剂新配方。这种推进剂的改进是在配方中加入一种少量的有效化合物,提高其适用期,并降低药桨粘度。添加的化合物是从通式为(?)或(?)的化合物中选择的,式中 R 为氢、ω—羟烷基、苯基、环已基,(?)R′为ω—羟烷基或羟苯基;R″为烷基;R′″为烷基或芳香基;m 和 n 为1～20的整数。本发明还叙了述这种固体推进剂配方的拟定方法以及浇注和固化。     

端羟基聚丁二烯的羟基类型分布

简要介绍了有关端羟基聚丁二烯（ＨＴＰＢ）羟基类型，羟基类型分布以及各类羟基的反应活性的研究现状。研究认为ＨＴＰＢ中含有顺式－烯丙羟基（Ａｃ），反式一烯丙羟基（Ａｔ）及α－乙烯基羟基（Ｖ）三种类型端羟基，这三种羟基的相对含量通常为１５／５０／３５，与异氰酸酯的反应活性顺序为Ａｃ〉Ａｔ〉Ｖ。此外，ＨＴＰＢ中还可能存在微量环氧基，醛基，羧基等非羟基官能团。     

端羟基聚丁二烯羟值测定方法评述

本文简要评述目前国内外测定丁羟胶羟值的各种方法,以提供建立统一的国产端羟基聚丁二烯羟值测定方法参考.     

用于高应变能力推进剂的端羟基聚丁二烯

本发明提出了一种对工业品端羟基聚丁二烯进行选择的新方法。证明了端羟基聚丁二烯预聚物含有极少量不同官能度的环氧基因,它们使交联基体的力学性能显示出很大差异。     

端羟基聚丁二烯的表征和规格化研究方法

在讨论端羟基聚丁二烯(HTPB)基本表征项目及其分析测试方法的基础上,给出了HTPB规格化研究的一般原则和通用性程序.     

自由基型端羟基聚丁二烯反应活性的差异

通过红外、化学滴定和力学性能随时间的变化曲线,对比了2批力学性能差异较大的Ⅰ型自由基型端羟基聚丁二烯(HTPB)反应活性,并采用低温、常温的粘流曲线、玻璃化转变温度、密度等方法对结果进行了分析。结果表明,自由基型HTPB的3种循环结构单元顺式1,4结构、反式1,4结构和1,2结构的相对含量相当,而3种羟基类型α-乙烯基伯羟基、反式烯丙基伯羟基、顺式烯丙基伯羟基相对含量也相同,自由基型HTPB不存在反应活性的差异。     

端羟基聚丁二烯推进剂键合剂应用试验研究

通过键合剂品种及用量的优化筛选，扩大应用及规律性试验等研究，筛选出了应用前景较好的几种高效能键合剂，并确定了其最佳用量范围，在不影响其它性能的前提下，明显改善了端羟基聚丁二烯（HTPB）推进剂宽广温度范围内的力学性能，在宽广抗拉强度范围的延伸率得到显著提高。     

过氧化氢引发聚合的端羟基聚丁二烯活性羟基含量的测定

应用化学反应动力学原理,测定过氧化氢引发聚合的端羟基聚丁二烯(HTPB)活性羟基的含量.测定结果与国外报导的核磁共振(NMR)测定同类产品的结果相近。该方法具有操作简便,再现精度好的优点.     

端羟基聚丁二烯/高氯酸铵复合推进剂偶联剂的简易评定方法

本文提出了HTPB/AP推进剂偶联剂的简易评定方法,其特点是:用聚合物粘接剂将AP大单晶粘结到HTPB胶条上,进行粘接件的抗张和剥离强度实验,为实际推进剂配方中偶联剂的选择,提供一种模拟实验方法。评定的偶联剂有:双一间苯二酰—1(2—甲基)氮丙啶,2克分子MAPO,0.7克分子己二酸和0.3克分子酒石酸的反应产物,MAPO以及两种四乙撑五胺的衍生物。给出了每种偶联剂的最佳用量。最后,用多重内反射(MIR)红外光谱分析了燃料粘合剂或纯偶联剂涂复的AP单晶表面。     

测定端羟基聚丁二烯羟值的乙酐—对甲苯磺酸法改进研究

对测定端羟基聚丁二烯(HTPB)羟值的乙酐—对甲苯磺酸法(酸催化AA法)进行了系统研究,在此基础上提出了两种改进方法,方法Ⅰ以甲苯—乙酸乙酯为反应介质,溶样、酯化同时进行;方法Ⅱ以甲苯预溶样品,然后再行酯化,改进后的方法仍保持原法快速、准确等特点、且扩大了其应用范围,前者适用于各种类型HTPB样品的羟值分析,后者可用于测定HTPB弹性体溶胶的羟值。