螯合型钛酸酯助剂用于新型聚醚推进剂

为改善硝酸酯增塑聚醚推进剂药浆的流平性,合成了代号为ＰＡ的螯合型钛酸酯类目标化合物,并考察了它的助剂作用。结果表明：ＰＡ－４、ＰＡ－１５等螯合型钛酸酯能使药浆屈服值降低１７％￣５５％,明显改善了药浆流平性,同时提高了推进剂强度,且不影响燃烧性能和安全性能,证明ＰＡ－４和ＰＡ－１５是硝酸酯增塑聚醚推进剂较好的工艺助剂。结果还表明螯合型钛酸酯的结构变化对推进剂工艺性能影响较双。     

硼酸酯键合剂在丁羟四组元推进剂中作用机理研究

采用反相气相色谱仪测试了BA-5键合剂,RDX,AP和HTPB-TDI胶片的表面酸碱性参数,并估算出各组分之间的界面相互作用焓。结果表明ΔHBA-RDX和ΔHBA-AP均显著大于ΔHBA-HTPB,证实键合剂BA-5与RDX,AP作用力远大于与粘合剂作用力,能在混合过程中优先迁移吸附在RDX,AP颗粒表面,并产生强烈吸附。采用电子能谱仪定性表征了RDX,AP从HTPB中吸附BA-5的情况。结果表明:随着电子束加速电压降低,测试厚度变小,AP样品中硼原子含量增加,证实BA-5是吸附在AP的表面。结合组分基团活性分析,阐述了BA-5键合剂的作用机理。     

丙烯酸类聚合物对丁羟胶片补强／抑制AP热分解研究

针对丁羟推进剂高强度、低燃速的性能要求，设计合成了新型补强降速双效助剂。选用丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯、三乙胺为原料，合成了新型聚丙烯酸酯聚合物，并对其结构进行了表征，证明所合成的化合物为设计目标化合物。利用所合成的目标化合物，研究了助剂对推进剂基体力学性能和AP热分解性能的影响。结果表明，该助剂可明显提高推进剂基体交联密度，从而达到提高推进剂基体力学性能的目的，助剂的加入可使AP的高温分解峰达到380℃，明显抑制AP热分解，可产生降低推进剂燃速的效果。     

丁羟推进剂组分间界面酸碱作用研究

借助Drago R S方程,采用反相气相色谱法(IGC)表征了丁羟四组元(AP/RDX/Al/HTPB)推进剂主要组分的表面酸碱性参数,计算出了主要组分间的界面酸碱作用焓ΔH_(AB).结果表明,BA键合剂与AP、RDX的界面作用焓显著大于HTPB聚氨酯基体与AP、RDX的界面作用焓,也显著大于BA键合剂与HTPB聚氨酯基体的作用焓,据此可预估BA键合剂可优先吸附在固体填料表面.因此,BA键合剂能大大提高推进剂基体/填料的界面粘接强度.     

硝酸酯增塑聚醚推进剂中PB类助剂的作用机理

为了解PB类功能助剂的作用机理，进行了接触角测试，XPS，SEM和MDA试验，结果认为：通过降低功能助剂自身极性，使之与HMX的表面性能相匹配，改善了HMX在粘合剂中的润湿性，从而改善药浆工艺性能，同时，保持对HMX有强的亲合力，吸附在HMX表面形成界面层，使推进剂保持良好的力学性能，最后提出了PB类助剂的作用机理。     

PB类助剂对硝酸酯增塑聚醚推进剂性能的影响

为改善硝酸酯增塑聚醚推进剂药浆的工艺性能，考察了自制PB类功能助剂对该推进剂工艺和力学等性能的影响。结果表明：PB类助剂可降低药浆的粘度与屈服值，延长适用期；同时具有键合功效，可保持推进剂良好的力学性能，具有多功能作用，是该类推进剂较好的功能助剂。     

新型中性聚合物键合剂设计与合成

首先以三-(2-甲基氮丙啶基)氧化膦(MAPO)与丙烯酸(AA)为原料合成MAPO的衍生物,通过红外和质谱对产物进行了定性分析,用非水滴定的方法检测氮丙啶环的含量,通过正交试验设计得到了较优工艺条件:MAPO与AA的摩尔比为1:1,反应温度为70 ℃,反应时间为2.5 h,所得氮丙啶环含量最接近理论值.再利用该活性中间体与丙烯腈、丙烯酸羟乙酯共聚,得到改性的中性聚合物键合剂,通过接触角的测量,粘接性能预估表明,该新型中性聚合物键合剂与黑索金(RDX)、奥克托金(HMX)、高氯酸铵(AP)的界面浸润好、粘接强.     

丁羟推进剂固化体系中活泼氢组分的反应活性研究

分别对端羟基聚丁二烯(HTPB)/苯异氰酸酯(PI),键合剂(BA-5)/PI和防老剂H(N,N′—二苯基对苯二胺)/PI在甲苯/二甲基亚砜混合溶液体系中进行了反应动力学研究,计算了相应体系的反应速率和活化能。结果表明,在相同的条件下,这三种体系中活泼氢组分的反应速率由大到小依次为:键合剂(BA-5)上的胺基、HTPB,BA-5上的羟基、防老剂H上的胺基。对上述活泼氢组分构成的四个不同配方用TD I固化并制成胶片,对固化时间不同的胶片进行了单向拉伸和溶胀比测试;力学性能和交联密度变化的结果验证了动力学结果,同时也表明BA-5和防老剂H都能有效提高丁羟推进剂的力学性能。     

硝胺/丁羟复合推进剂高效偶联剂

本文介绍了硝胺/丁羟复合推进剂的高效偶联剂——BAG系列偶联剂.其中BAG-7能使推进剂25℃下的最大抗拉强度σ_m由原来的0.7MPa提高到1.0MPa,最大延伸率ε_m由原来的35%提高到99%;-40℃下,ε_m由25%,提高到97%;70℃下,ε_m由原来的30%提高到97%.这些偶联剂BAG-8、BAG-10、BAG-12等偶联剂都能使消胺/丁羟推进剂的力学性能取得突破性进展,且国内外未见报导、其功效优于较好的硝胺偶联剂TEA、DHE等.     

NEPE推进剂中活泼氢组分的固化反应动力学研究

通过二正丁胺滴定法,分别对端羟基聚醚(PEG)/苯异氰酸酯(PI)、键合剂(NPBA)/PI、安定剂(MNA)/PI体系进行了反应动力学研究,得到了相应体系在不同温度下的反应速率常数及活化能,并分析了反应速率的影响因素及3种组分对固化体系网络结构的影响。结果表明,PEG/PI、键合剂/PI、安定剂/PI体系的固化反应都为二级反应,活化能分别为24.96、43.27、9.1 kJ/mol;反应速率的影响因素可能是溶剂和各组分的结构;3种组分对网络结构的影响可能是聚醚/N-100形成体系的基本网络结构,键合剂提高界面过渡层的交联密度,安定剂/N-100降低体系的交联密度。