推进剂组分对聚醚聚氨酯粘合剂热氧降解的影响 (Ⅰ)硝酸酯增塑剂的影响

采用傅立叶红外光谱和核磁共振技术,研究了硝化甘油（ＮＧ）和１,２,４,－丁三醇三硝酸酯（ＢＴＴＮ）两种硝酸酯增塑后的聚醚聚氨酯在空气中９０℃下的热氧降解。结果表明：ＮＧ,ＢＴＴＮ在聚氨酯粘合剂中的分解产物主要为醇类。这些小分子醇参与了聚氨酯硬段的重聚合反应,形成氨基甲酸酯结构;硝酸酯对聚氨酯粘合剂的热氧降解表现出某种稳定作用,并改变了软段产物结构,使甲酸酯和叔碳结构相对增加;硝酸酯分解产生的ＮＯ２     

HTPB 热稳定性研究

通过热重分析法（ＴＧ）、差动热分析法（ＤＳＣ）和红外光谱分析法（ＩＲ）,研究了环境气氛和氮气气氛下端羟基聚丁二烯（ＨＴＰＢ）热氧化反应动力学和反应机理,应用ＤＳＣ测定了环境气氛下ＨＴＰＢ的氧化反应峰峰温,求得了ＨＴＰＢ氧化反应表观活化能Ｅ,指前因子Ａ,反应速率常数ＫＴ。运用Ｄｏｌｙｅ公式求出了氧化反应诱导期ｔｉ,由此确定防老剂Ｈ和抗氧剂Ａｔ－２１５的最佳含量,Ａｔ－２１５对ＨＴＰＢ的防老化作用优于防老剂Ｈ。实验表明：环境气氛下１６０°Ｃ～２５０°Ｃ温度范围内ＤＳＣ曲线上的第一个放热峰以及ＴＧ曲线上对应的增重部分是由于环境气氛中的氧加入到ＨＴＰＢ骨架上所致;随着温度的升高,碳碳双键（１６３７ｃｍ－１）伸缩吸收峰逐渐减弱,同时羰基（１６９４ｃｍ－１）吸收峰和羟基（３３３０ｃｍ－１）吸收峰逐渐增强;ＫＴ与ｔｉ可以表征防老剂的防老化效果。     

硝酸酯增塑的热塑性聚氨酯弹性体推进剂

研究了在热塑性聚氨酯弹性体 (TPU )软段中引入聚乙二醇 (PEG) ,以改善与硝酸酯的混溶能力。通过控制 PEG的相对分子质量和含量 ,可使硝酸酯与 TPU的混溶比大于 4。采用溶剂法挤压成型工艺成功地制成了硝酸酯增塑的 TPU推进剂。此类推进剂的理论比冲为 2 598N· s/kg～ 2 648N· s/kg,燃烧性能优良 ,空白配方的压力指数为 0 .36,常、低温力学性能优异 ,可为硝酸酯增塑 ,加工温度较低。该推进剂是一个可以实现以挤压工艺生产的复合推进剂新品种 ,具有良好的应用前景。此外 ,对推进剂的热分解性能也进行了研究     

AP/HTPB推进剂组分热分解特性及其匹配关系对推进剂燃速的影响

本文应用差示扫描量热——热重(DSC—TG)技术研究了TMO(过渡金属氧化物)对过氯酸铵(AP)、端羟基聚丁二烯(HTPB)固化胶片热分解反应动力学参数(如活化能E、反应温度T、反应速度常数K、以及热分解速率等)的影响.测定了AP/HTPB/TMO推进剂的燃速.考察了组分热分解动力学参数与推进剂燃速的关系.结果表明,TMO对AP热分解特性和推进剂燃速的影响不是等效的,TMO对HTPB固化胶片的热分解基本无催化作用.由凝聚相燃烧模型进行理论分析发现,若要推进剂维持稳态燃烧,则氧化剂的热分解速率(r_(ox))、热着火延迟时间(t_(ign))与粘合剂的热分解速率(r_f)之间必须具备一定的匹配关系:rox(1-t_(ign)/t)/r_f≤1.推进剂试样的中止燃烧电镜照片验证了这一理论分析的正确性.     

BAMO系聚合物的合成与特性评价

为取得高能复合固体推进剂用粘合剂,探讨了BAMO(3,3-双叠氮甲基氧杂环丁烷)系聚合物,特别是BAMO与THF(氧杂环戊烷)共聚物的合成方法.结果,用二氯甲烷溶剂进行阳离子开环聚合,合成了共聚物.对取得的共聚物进行了物性、热特性以及燃烧性能的探讨.结果证明在BAMO含量为50%时,玻璃化转变温度为-64℃,热分解开始温度为210℃.随着BAMO含量的不同,线性燃速发生变化.     

H-46A结构参数对推进剂性能的影响

H-46A系低分子端羟基聚丁二烯粘合剂,本文从理论上分析了H-46A的结构参数,尤其是官能度,分子量分布等对推进剂性能的影响,并根据自由基聚合机理,分析了产生不同羟基结构类型,不同官能度和不同分子量分布的原因及其控制方法.基于88%固体含量的推进剂配方,较深入的研究了H-46A的结构参数对其推进剂性能的影响规律,并定量的描述了聚合物凝胶官能度,分子量分布和羟值等参数与推进剂力学性能和工艺性能的关系.本报告为H-46A粘合剂生产的质量控制提供了可靠的依据和方法,并为H-46A丁羟推进剂的配方研究提供了依据.     

复合固体推进剂燃速及压力指数的理论预测

本文在原始BDP多火焰燃烧模型的基础上,对多分散的氧化剂颗粒和扩散火焰距离进行了简化计算,对含铝和含催化剂的计算亦进行了简化处理。设计的程序较为简短,能在带FORTRAN语言的各种类型微型机上实行快速运算,计算与实测结果的对比,其精度在10％以内。理论计算还预示:凡能增大AP焰反应速度的燃速催化剂,具有大幅度提高燃速和降低压力指数的效果;选择的氧化剂颗粒级配若D(相当)接近80微米时,能达到提高燃速与降低压力指数的作用。     

GAP推进剂的燃烧特性

研究了含不同氧化剂的ＧＡＰ推进剂燃烧特性，观察了其火焰结构及燃烧表面，测量了推进剂燃速与的关系。研究结果表明，ＧＡＰ／ＲＤＸ推进剂的燃速由化学反应速率决定，燃速的影响较大；则ＧＡＰ／ＡＰ推进剂的燃速主要受扩散火焰控制；加入Ｈ系列燃速催化剂明显地改善了ＧＡＰ／ＲＤＸ推进剂的燃烧性能。Ｈ系列燃速催化剂可提高ＧＡＰ／ＲＤＸ推进剂的氏压燃速，并使得压强指数（２．９４－８．８３ＭＰａ）由０．８８下降至０．６     

聚叠氮氧丁环类粘合剂——BAMO推进剂研究发展

系统地介绍了ＢＡＭＯ及ＢＡＭＯ／ＴＨＦ粘合剂的合成和基本性质，由其构在怕推进剂的能量特性，热分解特性和燃烧特性等方面的最新研究成果。研究结果表明，ＢＡＭＯ及ＢＡＭＯ／ＴＨＦ是一类较好的聚醚型叠氮类含能粘合剂，具有广阔的应用前景。     

BF3及其衍生物在Al／HTPB／IPDI模拟推进剂中的作用研究

用单向拉伸试验、红外光谱分析、化学分析等实验方法对BF_3及其衍生物在Al/HTPB模拟推进剂中的作用进行了研究。试验结果表明,BF_3及其衍生物加入后显著影响其力学性能,其原因是,BF_3及其衍生物在Al存在下,与HTPB发生凝胶化反应,这导致模拟推进剂凝胶含量、交联密度上升。由此可见,BF_3在推进剂中的作用,不仅仅是MAPO开环聚合的一种催化剂,而且是丁羟粘合剂基体的一种网络调节剂。