GAP型含能热塑性聚氨酯弹性体热分解反应动力学研究

采用DSC、TG考察了可用于固体推进剂的GAP型热塑性聚氨酯弹性体(ETPUE)的热分解行为,并分别采用Kissinger方法和Ozawa方法计算了热分解反应的活化能Ea和指前因子lnA等动力学常数。结果表明,GAP型ETPUE的热分解分3个阶段:叠氮基团分解、硬段分解、软段主链分解。给出了放热阶段的热分解机理函数,并研究了硬段含量对热分解性能的影响。     

新型推进剂中聚氨酯粘合剂的稳定研究

采用热失重分析法研究了２, ６－二叔丁基对甲基酚（ＢＨＴ）、吩噻嗪、亚磷酸三苯酯和中定剂二苯基二甲基脲等４种典型稳定剂对推进剂中ＥＯ／ＴＨＦ共聚醚及聚醚聚氨酯粘合剂的热氧稳定效果。吩噻嗪对共聚醚的热氧降解以及聚醚聚氨酯初始阶段的热氧降解具有良好的稳定作用,但在较高温度下,对聚醚聚氨酯的稳定效果急剧下降。亚磷酸三苯酯对共聚醚和聚醚聚氨酯的稳定效果均较差, 但与ＢＨＴ组合使用能获得较好的结果。中定剂对共聚醚没有稳定作用, 但对聚醚聚氨酯表现出较好的稳定效果。ＢＨＴ对共聚醚和聚醚聚氨酯均有较好的稳定效果, 尤其是与中定剂配合使用     

GAP贫氧推进剂固化气孔问题研究

通过DSC和胶片固化等实验手段并结合理论分析,证实了GAP的结构特性及AP的存在是GAP贫氧推进剂固化不完全和在固化过程中出现大量气孔的根本原因。通过选择合适的固化催化体系,或加入质量含量为3‰~5‰的间苯二酚,或对AP进行包覆,解决了GAP贫氧推进剂的固化气孔问题。     

含储氢合金的丁羟推进剂固化气孔问题研究

通过差示扫描量热(DSC)分析、流变性能测试等实验手段并结合理论分析,证实了储氢合金自身的特性、高氯酸铵的存在以及浇注速度不当是储氢合金推进刑在固化过程中出现大量气孔的根本原因.通过调整加料顺序并控制浇注速度,较好地解决了含储氢合金的丁羟推进剂固化气孔问题.     

水性聚氨酯乳液的制备及其包覆RDX的研究

为提高复合固体推进剂(NEPE)的性能，采用乳液聚合一破乳的方法，用水性聚氨酯(WPU)乳液对固体填料黑索今(RDX)进行包覆。FTIR，GPC表征了WPU的结构特征；正交实验确定了最佳包覆条件：1．00g的RDX，破乳剂用量占乳液用量的1／4，反应时间为20min，反应温度40℃。通过SEM，XPS和包覆层质量百分数对包覆后的RDX进行表征。结果表明：WPU包覆后的RDX表面有清晰包覆层，包覆度R为65．15％；WPU包覆层的质量百分数为1．48％。撞击感度实验表明包覆后RDX的特性落高h50为45．3cm，比包覆前提高了19cm。实验证明：水性聚氨酯乳液聚合一破乳方法包覆RDX，能够显著提高RDX的钝感性能。     

固体推进剂中性高分子键合剂

就NEPE体系适用的中性高分子键合剂NPBA进行了合成研究，重点对其力学性能进行了测试，结果表明NPBA具有较大的表面性能并且对NEPE模拟配方的力学性能有一定的改善。     

PBT/N100胶片的力学性能及交联网络的完整性

利用单轴拉伸测试、低场核磁共振(LF-NMR),研究了3,3-双(叠氮甲基)氧丁环-四氢呋喃无规共聚醚(PBT)与多官能度异氰酸酯(N100)粘合剂胶片的力学性能和韧性,并引入"修正因子D"表征了交联网络结构的完整性。结果表明,固化参数R([NCO]/[OH])为0.8~1.7时,随R值增加,胶片的断裂强度由0.902 MPa增至1.365 MPa,断裂延伸率由220%降至110%。交联密度递增,交联点间链段的平均相对分子质量递减。物理交联程度逐渐增加,网络缺陷先减小后增加。胶片的网络结构的完整性与力学性能正相关,R=1.5的PBT/N100胶片的总修正因子D最小,网络结构最完整,韧性最大,力学性能最优;R1.5时体系未固化完全以及R1.5时体系过度交联,都会导致网络缺陷变大从而力学性能变差。     

热塑性聚氨酯弹性体及推进剂生成焓的估算

为了解决以热塑性聚氨酯（ＴＰＵ）为粘合剂制备的新型热塑性推进剂配方能量的计算问题,以Ｖａｎ Ｋｒｅｖｅｌｅｎ和Ｃｈｅｒｍｉｎ等人的基因估算方法及数据为基础,结合高分子内聚能的概念,从理论上探索了一条估算热塑性聚氨酯生成焓的方法,得到了ＴＰＵ的生成焓与硬段含量之间的关系式,并对４５％ＴＰＵ／Ａｌ／ＡＰ复合热塑性推进剂的能量水平进行了计算。计算表明：体系组成为ＴＰＵ／ＡＰ／Ａｌ＝１４／６２／２４时,出     

储氢合金对GAP固化胶片性能的影响

为研究储氢合金对聚叠氮缩水甘油醚(GAP)固化胶片性能的影响,以多异氰酸酯(N100)为固化剂,制备出含储氢合金的GAP固化胶片。采用红外光谱(FTIR)等手段对固化胶片进行了表征,并对其固化反应活化能、凝胶分数和力学性能进行了测试。实验结果表明,储氢合金可和GAP上的—OH发生反应形成化学交联点;固化胶片中添加储氢合金,可降低其固化活化能,提高凝胶分数,促进三维网络结构的形成,提高力学性能。在添加量为20%处,A30对固化胶片三维网络结构的形成表现出最强的促进作用,使固化胶片的活化能降低27.97%,凝胶分数提高5.44%,拉伸强度提高131%,延伸率提高31%。